Synthesis, Crystal Structure and Antitumor Activity in Vitro of a New Benzoate Binuclear Cupper(Ⅱ ) Complex

The title compound, [Cu2（C7H5O2）4（C2H6O）2], was synthesized by the reaction of benzoic acid, copper acetate and ethanol in an aqueous solution. Trypan blue dye exclusion method was used in experiment. X-ray single-crystal analysis has revealed that compound 1 （C32H32Cu2O10） crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c, Mr = 703.66, a = 47.340（5）, b = 6.6613（4）, c = 22.028（2）A,β = 113.284（4）°, V = 6380.6（10） A^3, Z = 8, Dc= 1.465 g/cm^3, F（000） = 2896,μ = 1.388 mm^-11, the final R = 0.0515 and wR = 0.1172 for 5712 observed reflections with I 〉 2σ（I）. X-ray crystal structure analysis suggests that compound [CH2（C7H5O2）4（C2H6O）2] has a binuclear structure with two Cu（II） atoms coordinated by four benzoate groups and two ethanol molecules. The crystal packing is stabilized by intermolecular O-H...O hydrogen bonds. The compound inhibits the proliferation of K562 cells （chronic myeloid leukemic cells） significantly and dose-dependently in 48 h, and IC50 of K562 is 17.3μg/mL by trypan blue dye exclusion method.

基于双发射碳点的荧光探针构建及对水中铜离子的检测

为克服测试时环境变化对荧光检测的影响,我们设计合成了比率型荧光探针,利用双波长的荧光发射来有效消除背景干扰。本文以邻苯二胺、四硼酸钠和1-甲基-3-烯丙基咪唑溴盐为反应前体,利用一步水热法合成了基于碳点双发射的荧光探针L-CDs,并实现了对铜离子(Cu^(2+))的双信号响应。L-CDs表现出荧光双发射现象,当激发波长为380 nm时,呈现出440 nm和570 nm的双发射峰。Cu^(2+)可使探针在440 nm处的荧光发射强度减弱,同时570 nm的荧光发射峰增强。Cu^(2+)浓度在0.04~0.244 mmol/L范围内时,与荧光比率信号(F_(570)/F_(440))表现出良好的线性相关,检出限(LOD)为0.6μmol/L。所构建的荧光探针可用于实际水样中Cu^(2+)的检测,回收率为99.4%~101.8%。

室温固相合成前体法制备纳米CuO粉体

以Cu(NO3)2·3H2O和NH4HCO3为原料,利用室温固相反应首先制备出对H2O2分解具有极高催化活性的纳米级混合碱式铜盐粉体,然后经230℃焙烧2h得纳米CuO粉体,并借助XRD、SEM、FT IR、TEM、TGA和DTA等手段对产物的结构、大小、形貌及相关性质进行了表征。结果表明获得了外貌呈球形、大小均匀、无团聚、平均粒径为28nm的纳米CuO粉体。

铜和草甘膦对蚯蚓的毒性效应研究

污染物的交互作用及其生态毒理效应已成为环境科学研究的主要方向。含铜杀菌剂与除草剂草甘膦[N-(膦酸甲基)甘氨酸]是农业生产中常见的农药,其在土壤中共存可能造成复合污染。草甘膦中含有羧基、氨基、磷酸基等配位基团对重金属阳离子和有机阳离子有很强的络合能力,草甘膦可以影响重金属的生物有效性、毒性以及重金属在生物体内的积累。本文以赤子爱胜蚓(Eisenia fetida)为例,采用室内模拟试验,单一试验设置5个铜浓度25 mg·kg-1、50 mg·kg-1、100 mg·kg-1、200 mg·kg-1和400 mg·kg-1,5个草甘膦浓度25mg·kg-1、50 mg·kg-1、100 mg·kg-1、200 mg·kg-1和500 mg·kg-1,并以去离子水做空白对照;复合试验设置2个铜浓度(低铜浓度25 mg·kg-1和高铜浓度200 mg·kg-1)分别与5个草甘膦浓度(0、25 mg·kg-1、50 mg·kg-1、100 mg·kg-1和200 mg·kg-1)复合;每个处理3次重复,试验期为35 d。研究了铜和草甘膦的单一及复合施用对蚯蚓的亚急性毒性效应。单一毒性试验结果表明,蚯蚓对低浓度铜的响应不敏感,而较高浓度铜使蚯蚓生物量的相对增长率受到显著抑制(α=0.01,r2=0.570),且未出现死亡,并且随着铜浓度的增加蚯蚓体内铜含量显著增加(α=0.01,r2=0.905)。与对照相比草甘膦的添加对蚯蚓的生长无显著影响。复合毒性试验结果表明,草甘膦和铜复合可以降低蚯蚓对铜的吸收,特别是当铜浓度较高时即200 mg·kg-1,草甘膦和铜复合可显著降低蚯蚓对铜的吸收,并且草甘膦能够减轻铜对蚯蚓生物量相对增长率的抑制,但差异并不显著。以上结果表明,铜比草甘膦的毒性大很多,铜与草甘膦复合能够减少蚯蚓对铜的吸收,缓解铜的毒性。因此本研究认为,在草甘膦和重金属共存的污染土壤中,草甘膦能够控制重金属的生物有效性和毒性。

新疆阿尔金山拉配泉铜矿矿区地质特征及成因初析

拉配泉铜矿为国家九五科技攻关项目实施过程中新发现的矿化区。本文主要介绍了该铜矿化区的地质构造基本特征。矿区矿化、控矿构造特征 ,及其矿区元素组合分析 ,表明了该区的铜矿化是在区域早期的海底火山喷发、块状硫化物的原始堆积基础上受后期阿尔金北缘断裂和拉配泉断裂带活动而富集成矿的。

乌骨鸡红细胞超氧化物歧化酶的分离纯化及部分性质的研究

经氯仿-乙醇分级分离,丙酮沉淀及DE-32纤维素柱层析的方法,从乌骨鸡红细胞中得到纯化的Cu,Zn-SOD。结果表明此酶的比活力为11,954U/mg,提纯倍数为334.71,聚丙烯酰胺凝胶电泳蛋白带与活性带相对应。相对分子量约为32,000,相对亚基分子量约为16,000。最大紫外吸收波长为260nm,对KCN和H2O2敏感,最适pH为6～9,热稳定性在60℃以下。

糖尿病与微量元素铬、铜、锌、镁

本文对35例糖尿病病人及23例健康人的发及血中微量元素铬、铜、锌、镁的含量进行了测定。结果发现,糖尿病组发中铬、铜,锌、镁含量均低于对照组。从而提出,补充铬制剂应作为糖尿病治疗的手段之一。

偏滤器中钨与异种材料的连接技术研究进展

偏滤器是现代磁约束核聚变堆试验装置中一个非常重要的部件,其中面向等离子体材料、热沉材料和结构材料之间物理性能差异大的异种材料的连接是一个技术难题。电子束焊接技术、钎焊技术、热等静压技术、烧结-熔渗法、铸造技术、涂层技术等连接技术用于钨与铜、钨与钢的连接,功能梯度材料和中间过渡层的使用有效降低了连接部件的热应力。本文对水冷和氦冷2种偏滤器中钨及其合金材料与铜、低活化钢的连接技术进行了评述和展望。

Cu对Cu－Mn－Ce－O和Cu－Mn－Ce－Pd－O催化剂三效性能的影响

利用火焰脉冲－微反装置考察了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ和Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ两类催化剂的三效活性。结果表明Ｃｕ的加入有利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ的ＮＯｘ和ＣＯ的转化，而不利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ的ＮＯｘ和ＨＣ的转化。ＸＲＤ分析结果表明在Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ中加入Ｐｄ，原来的ＣｕＭｎ＿２Ｏ＿３消失，生成新相ＭｎＡｌ＿２Ｏ＿４；ＴＰＲ分析结果表明Ｃｕ使Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ样品表面氧量增加，表面易于还原，而使Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ样品表面难于还原。实验结果还表明Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ催化剂的三效性能远远优于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ催化剂。

河南熊耳山地区铜矿找矿前景分析

以壳体成矿学理论为指导,据地质、地球物理、地球化学和遥感等资料,对河南熊耳山地穹铜矿找矿前景进行成矿学分析。该地穹东段、西段为铜矿成矿的有利地区。东段铜矿以和金矿共生为主,西段铜矿则以独立矿床为主,金银为伴生元素,为铜矿成矿最有利的地区。其中寨凹地区在大地构造背景、控矿构造、成矿母岩、成矿元素分带、蚀变特征、地球物理、地球化学和遥感信息特征等方面对形成斑岩型铜矿非常有利,为斑岩型铜矿的成矿远景区。外围的脉型铜(银)矿、银多金属矿也有较大的资源潜力。

X射线荧光光谱滤纸片法测定矿石中的铜

我们用Ｘ射线荧光光谱滤纸片法分析了古今１３个铜矿石样品中的铜含量，测量结果与化学法一致。此法不需要铜矿石的标样，而且手续简单、方便，检出限低，灵敏度高，测量结果正确可靠，是分析矿石中单一或几个元素的含量较好的方法之一。

以聚氯乙烯-双硫腙-铜络合物为载体的长寿命硫氰酸根离子选择电极

报道了以PVG-双硫腙（DTZ）-Cu（Ⅱ），PVC-DTZ-Cu（Ⅰ）为载体制备了性能良好的SCN-离子电极，其选择性次序为SCN^-》ClO_4^->Sal^-》NO_3^-~Cl^->PO_4^(2-)。16℃时，膜组成为PVC－DTZ-Cu（Ⅰ）：PVC：邻硝基苯基辛醚（o-NPOE）＝12∶22∶66的SCN^-离子电极，在0．02mol/LHCl体系中，在1×10^(-2)~5×10^(－6)mol/LSCN^-浓度范围呈能斯特响应，斜率为58±2mV/dec,检测限为2×10^(-6)mol/L；膜组成为PVC-DTZ-Cu（Ⅱ）∶PVC∶o-NPOE∶四苯硼酸钾（KTPB）为8∶22∶55∶15的电极，在0．01mol/LHAc-NaAc缓冲体系中，在10^(-2)~2×10^(-6)mol/LSCN^-浓度范围呈线性响应，斜率为54∶1mV/dec，检测限为8×10^(－7)mol/L.研究了阴离子与载体作用的机理，表明SCN^-与载体中铜原子直接作用。电极应用于废水中SCN^-的测定，结果令人满意。

铜污染土壤上施用氮磷肥对小麦POD酶活性及铜吸收的影响

采用盆栽土培方法,比较2种N肥(尿素、碳酸氢铵)、2种P肥(磷酸二氢钙、磷酸氢二铵)对土壤有效态Cu、小麦吸收积累Cu及其体内POD酶活性的影响。结果表明,低施用量的N肥促进小麦生长和对Cu的吸收,而高施用量抑制小麦的生长和对Cu的吸收,小麦吸收积累Cu与土壤有效Cu以及小麦生物量变化有良好的相关性。2种P肥均促进小麦的生长和对Cu的吸收,但小麦吸收积累Cu与土壤有效Cu及小麦生物量变化无明显关系。低施用处理下尿素、碳酸氢铵和磷酸氢二铵可抑制小麦幼苗生长的不良影响,减少小麦体内过氧化物的产生,而较高用量抑制作用减弱。

溶剂萃取法提取电镀污泥浸出液中的铜

研究了N_(510)-煤油-H_2SO_4体系分离电镀污泥氨浸液中的Cu^(2+)的工艺过程,确定萃取铜的最佳工艺参数,以及负铜有机相反萃取较优工艺条件。研究结果表明,以N_(510)为萃取剂,经四级逆流萃取,铜的萃取效率达99％,共存的Ni^(2+)和Zn^(2+)损失量接近0,不影响后续有价金属的回收。铜在工艺过程中以铜盐CuSO_4·5H_2O或电解纯铜的形式得以回收,具有较高的经济效益。

荧光素衍生物水杨醛荧光素腙的合成及对铜(Ⅱ)离子的检测

以荧光素酰肼与5-溴水杨醛反应合成了一种新型荧光素衍生物5-溴水杨醛荧光素腙（BSFH）,采用红外、核磁、质谱、元素分析等技术手段对其进行了表征。通过吸收光谱考察了在水溶液中BSFH对常见金属离子的选择性响应,发现BSFH在可见光区几乎无吸收,当加入常见金属离子时,吸收光谱上除了Cu2＋之外的其它金属离子在496 nm处出现非常弱的吸收,而当Cu2＋存在时,可以裸眼看到溶液颜色迅速从无色变为黄色,吸收光谱上在496 nm处出现了相对很强的吸收峰,并且随着Cu2＋浓度的增加溶液的吸收强度不断增强,说明在水溶液中BSFH对Cu2＋有很好的选择性。实验结果表明,该化合物与Cu2＋的化学计量比为1∶1,Cu2＋浓度线性范围为0.30-10μmol/L,许多常见的金属离子不干扰Cu2＋的测定,检测限为0.30μmol/L,说明在水溶液中BSFH对铜离子具有很高的灵敏度。据此,BSFH可以简单、快速、灵敏地在水溶液中识别和检测低浓度的铜离子。

铜对水稻的影响及迁移积累规律的研究

通过盆栽试验，探讨了在吉林省砂壤水稻土中铜对水稻的毒性效应以及在水稻各器官 的分布、累积、迁移规律，并确定了铜在该土壤中对水稻毒性临界值。

1,8-二羟基蒽醌铅/铜盐的合成及其燃烧催化作用

以1,8-二羟基蒽醌为原料制备了1,8-二羟基蒽醌铅（DHAAPb）和1,8-二羟基蒽醌铜（DHAACu）。采用红外光谱、元素分析及X-荧光对其结构进行了表征。研究了其对双基推进剂和RDX基改性双基推进剂（RDX-CMDB）燃烧性能的影响,结果表明,DHAAPb在低压区（2~6 MPa）能显著提高双基推进剂的燃速,催化效率达到2.0以上;并使双基推进剂在10~16 MPa压力指数降低至0.1;DHAAPb和DHAAPb/DHAACu能使RDX-CMDB 2~6 MPa下燃速提高两倍以上,在6~18 MPa压力范围内,压力指数分别降低至0.29和0.16,且均能呈现平台燃烧。

新型多元复杂含锰铝青铜防爆合金研制

试验确定了新型多元复杂含锰铝青铜防爆合金的化学成分,并研究了B与V微合金化及热处理对该合金硬度及力学性能的影响。结果表明:该合金经820℃×1 h保温后淬火处理,合金强度bσ为985 MPa,合金伸长率5δ≥18%;且性能稳定,在强烈冲击和摩擦的条件下,无火花产生;用该合金制造的防爆工具没有出现变形、断裂等问题。

铜掺杂Zr_0.4Ce_0.6O_2复合氧化物催化剂性能的研究

研究了铜掺杂 Zr0 .4 Ce0 .6O2 复合氧化物的还原性和催化性能 .结果表明 ,铜掺杂能显著提高该复合氧化物中氧化铈的还原性 ,降低氧化铜的还原温度 ,也能提高对 CO氧化的催化活性 ,这说明在铜与锆铈复合氧化物之间存在较强的相互作用 .

电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定纯铜中多种杂质元素

本文采用电感耦合等离子体发射光谱法同时测定纯铜中的Fe、P、Cd、Co、Mn、Ni、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Sn、S、Ag、Se、Cr、Si、Mg、Te、Al、Ti、Hg、Be、Zr、B等25种杂质元素,并以差减法计算基体铜的含量,实现了对试样基体及杂质元素含量的同时测定。以基体匹配法配制工作曲线,有效地消除基体干扰。结果表明该方法对25种杂质元素的回收率在94-103.5%,相对标准偏差低于3.0%。方法简单、快速,测定结果满意。