己内酰胺环状低聚物轶事——“环公主”的百变人生

在己内酰胺水解开环制备聚酰胺6的过程中会产生大量环状低聚物,其中环状二聚体易团聚,影响工艺安全和产品性能。因此了解环状低聚物的相关特性对保证生产工艺安全和提升产品品质十分重要。本文采用拟人的手法,生动形象地介绍了环状低聚物的特性,科普了环状二聚体的形成机制、晶型转变行为和危害,提出了工艺优化的方法。

环状二聚体共混改性聚酰胺6的制备及其性能研究

以萃取浓缩液分离得到的环状二聚体、工业白油、聚酰胺6(PA 6)基础树脂为原料,通过共混改性制得环状二聚体改性PA 6,研究了环状二聚体对PA 6结晶及力学性能的影响及其成核机理。结果表明:环状二聚体质量分数为0.2%的改性PA 6的结晶度为25.14%,与纯PA 6的结晶度接近,但结晶温度较纯PA 6提升了24.6℃,且结晶峰变窄;随着环状二聚体加入量的增加,环状二聚体改性PA 6的断裂强度、冲击强度先升后降;加入环状二聚体质量分数为0.2%的改性PA 6的力学性能与加入成核剂P22质量分数为0.1%的改性PA 6相当;环状二聚体在PA 6中起成核作用。

内含C_(60)的环状卟啉锌双体超分子的结构、电子光谱及三阶非线性光学性质的理论研究

用半经验AM1和PM3方法研究了内含C60 的环状卟啉锌双体的稳定几何构型 .用ZINDO SOS方法对分子的电子光谱 ,三阶非线性极化率进行了计算 .该分子在不同的外场频率下 ,三阶非线性极化率为 48.2 3× 10 -3 4 ～ 65 .15× 10 -3 4 esu 。

阳离子交换树脂催化合成α-甲基苯乙烯环二聚体的研究

用大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,α甲基苯乙烯 (α MS)为原料合成α甲基苯乙烯环二聚体 ,用正交实验考察了反应条件对收率的影响 ,并用 IR、MS、NMR验证了产物的结构。结果表明 ,在温度为 1 4 0℃、催化剂用量为原料质量的 5 %、反应时间为 4 h的条件下 ,产物收率为 87.1 9%。同时将产物与 DOP、ACR分别添加于硬质 PVC中 ,做塑化时间和平衡扭矩的对比实验 ,结果表明α MS环二聚体具有减少塑化时间和降低平衡扭矩的作用 ,其改善硬质 PVC加工性能的效果优于 ACR,低于

α-甲基苯乙烯环二聚体的研制

选择阳离子交换树脂为催化剂 ,合成了塑料加工助剂α -甲基苯乙烯环二聚体 ,并考察了催化剂的使用寿命 ,确定了最适宜的工艺条件 ,产物收率为 86.79% ,催化剂可重复使用 40次 ;用IR、NMR、MS验证了产物的结构 ;进行了在硬质PVC中的应用试验 。

4,4′-二胺甲基联苯搭桥的二苯并-18-冠-6环状二聚体的合成

在高度稀释条件下 ,二酰氯 (1)与二氨基二苯并 18 冠 6 (2 )反应 ,以高收率生成大环二酰胺 (3) ,3在甲苯溶剂中用SMEAH[二 (2 甲氧乙氧基 )二氢化钠铝 ]还原得到目标化合物——— 4,4′ 二胺甲基联苯搭桥的二苯并 18 冠 6环状二聚体 (4 ) .在吡啶溶剂中 4与 [6 0 ]富勒烯有弱的π 电子给体 -受体相互作用 .

α-甲基苯乙烯系列低聚物的合成

以叶甲基苯乙烯（α-Ms）为原料，以阳离子交换树脂、活性白土等为催化剂分别合成了α-MS环二聚体，线性2-3聚体，5-8聚体，2．4-二苯基4-甲基．戊烯-（1）等化合物。以阳离子交换树脂为催化剂，催化剂用量为原料质量的5％，140℃，反应时间4h，得α-MS环二聚体，收率87．2％，并以MS、IR、NMR测试技术表征了化合物结构。

问号钩端螺旋体GGDEF和EAL/HD-GYP结构域蛋白生物信息学分析

目的分析问号钩端螺旋体(钩体)环二鸟苷酸(Cyclic dimeric-GMP,c-di-GMP)调节相关的GGDEF和EAL/HD-GYP结构域蛋白生物信息学结果,为后续的功能研究奠定基础。方法 PSI-BLAST方法分析编码GGDEF和EAL/HDGYP结构域蛋白的基因;利用相应生物信息学软件对蛋白信号肽序列、跨膜序列、蛋白结构、同源性进行分析并构建目的蛋白进化树。结果问号钩体中22个蛋白分别含有GGDEF或EAL/HD-GYP结构域,多数蛋白均有感受器结构域和跨膜区。7个具有PAS输入感受器的GGDEF结构域蛋白进化较为独立,位于单独的一个分支,其余6个GGDEF结构域蛋白则分散在不同的分支上。4个EAL结构域蛋白和2个HD-GYP结构域蛋白进化上也较为独立,分别处于同一进化分支。3个GGDEF和EAL结构域耦合的蛋白在进化关系上更趋向于PDE活性蛋白。结论钩体具有多拷贝的合成和降解c-di-GMP相关蛋白编码基因,表明在钩体中c-di-GMP网络具有高度复杂性,同时反映出钩体对环境条件的改变具有复杂的应对机制。

尼龙6连续聚合过程的流程模拟与调控

基于流程模拟软件Aspen Polymer Plus建立了己内酰胺水解聚合生产尼龙6的两段式工艺过程模型,利用该模型对某厂2万吨/年两段式生产工艺进行模拟,各聚合阶段内己内酰胺、环状二聚体含量、聚合物分子量,以及各聚合阶段温度分布和两聚合塔塔顶出水量等结果均与工业值吻合良好,模型可靠。在此基础上,进一步模拟考察了聚合反应过程中进料水含量、分子量调节剂含量、各聚合阶段温度和各聚合塔压力等因素对己内酰胺转化率、环状二聚体生成以及聚合产品分子量的影响,并进行了参数灵敏性分析。结果表明:较低的进料水含量、降低反应温度和前聚塔压力及提高后聚塔的真空度均有利于降低聚合产品中环状二聚体的含量;两个聚合塔下半段的温度变化对环状二聚体产生有显著影响,提高后聚塔真空度可显著提高聚合物分子量。以尼龙6连续聚合过程的环状二聚体含量调控为目标,在优化的操作条件下,尼龙6聚合物中环状二聚体的含量可降低约16%。

α-甲基苯乙烯二聚体的合成及应用

以α-甲基苯乙烯(α-MS)为原料,分别高选择性地合成了-MS线性二聚体(Ⅰ)和α-MS环状二聚体(Ⅱ),并再以Ⅱ为原料,两步法合成了光引发剂KIP150(Ⅲ)。研究结果表明,以对甲苯磺酸为催化剂,在30℃下反应24h,产物Ⅰ收率88.0%,纯度大于99.8%;同样以对甲苯磺酸为催化剂,在100℃下反应7 h,产物Ⅱ收率98.0%,纯度大于99.8%;化合物Ⅱ经酰基化反应和羟基化反应即可得产物Ⅲ,总收率高于70.0%,纯度可达95.0%以上。实验中采用LC-MS、1H NMR、GC、HPLC等分析方法对各反应产物进行结构确定和纯度测定。

用核磁共振方法表征芳香酯环状二聚体

用１Ｈ，１３Ｃ ＮＭＲ方法研究了芳香酯环状二聚体的结构，并讨论了芳香酯环状二聚体的１Ｈ谱和１３Ｃ谱各谱峰的归属，为同类化合物的表征提供了一个依据。

己内酰胺环状二聚体研究进展

详细介绍了己内酰胺环状二聚体的形成原因、α晶型和β晶型的外观形貌和结构特征、以及两种晶形在极性溶剂和高温条件下的相互转变行为。系统阐述了环状二聚体的研究历史、指出了相关文献的错误描述,并结合最新研究成果,全面分析了环状二聚体在聚合和纺丝过程的形态变化,以及环状二聚体的存在对相应工艺和产品的危害。为聚合和纺丝工艺人员对工艺条件进行优化提供了具有价值的理论知识。

α-甲基苯乙烯环二聚体的合成与应用综述

本文综述了α -甲基苯乙烯环二聚体作为润滑剂、传热介质、增塑剂与加工助剂、香料填充剂等的应用情况 ,同时论述了标题产物由于其结构上的特点 ,而具有良好的抗热、抗氧稳定性 ;并综述了各种合成α -甲基苯乙烯环二聚体的方法 ,比较了所用催化剂的种类及反应温度等不同而对产物组成的影响。提出标题产物是一种利于环保 。

抗环瓜氨酸肽、纤维蛋白原和D-二聚体与类风湿关节炎患者病情活动性的关系研究

目的探讨抗环瓜氨酸肽（CCP）、纤维蛋白原（Fg）和D-二聚体与类风湿关节炎（RA）患者病情活动性的关系。方法选取2014年1~12月湖北医药学院附属十堰市人民医院60例RA患者为研究对象（RA组）,同时选取60例正常体检者为对照组,采用酶联免疫吸附试验法测定CCP、Fg及D-二聚体水平。结果 RA组患者CCP、Fg及D-二聚体水平高于对照组,差异有统计学意义[（59±22）U/L比（15±4）U/L,（3.80±0.18）g/L比（2.78±0.29）g/L,（963±112）μg/L比（321±23）μg/L,P〈0.01]。RA组低活动度及高活动度患者CCP、Fg及D-二聚体水平显著高于RA缓解期[（60±5）U/L、（83±5）U/L比（35±5）U/L,（3.56±0.29）g/L、（4.78±0.36）g/L比（2.98±0.42）g/L,（789±92）μg/L、（1245±110）μg/L比（499±85）μg/L],差异有统计学意义（P〈0.01）。RA患者血浆CCP、Fg、D-二聚体与病情活动度指数（DAS）呈正相关（r=0.396,0.412,0.426,P〈0.05）。结论 RA患者血清CCP、Fg及D-二聚体水平显著高于正常人群,且与疾病活动度有密切的关系,提示纤溶系统激活可能在RA疾病发生及进展中起到重要的作用。

新型燃速催化剂——烷基二茂铁桥联双聚分子的电化学研究

液态烷基二茂铁桥联双聚分子是一类新型燃速催化剂,它不仅具有催化活性高的优良特性,而且挥发性及迁移性均有改善,适宜用于火箭燃料复合固体推进剂。本文合成9种含不同取代基的双核二茂铁化合物,其中6种为首次合成。该9种化合物的通式为:其结构通式、各化合物的编号、英文名缩写及所含取代基和桥联基表示如下:

六氟双酚A环状聚酯二聚体的开环聚合与表征

采用界面缩聚反应,"假高稀"条件下,以六氟双酚A和邻苯二甲酰氯为单体,十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂,合成了一种新型结构的芳香环状聚酯二聚体,利用MALDI-TOF-MS,NMR,FTIR,DSC等手段对其结构进行了表征.环状聚酯二聚体在阴离子引发剂苯甲酸钠的存在下,成功进行了熔融开环聚合,得到了线性高分子量的聚酯,其Tg为162.4℃,5%热失重温度为384℃.对环状聚酯熔融开环聚合过程的流变行为进行监测,结果表明,在开环聚合的引发阶段,熔融体的粘度低于10 Pa.S且增长缓慢,超过引发阶段,粘度快速增长.

牙龈卟啉单胞菌合成环二腺苷酸的高效液相色谱-串联质谱法定性分析

目的定性检测牙龈卟啉单胞菌(P.gingivalis)是否能产生细菌信号分子环二腺苷酸(c-di-AMP),为探索其在P.gingivalis生命代谢以及牙周炎免疫中的作用奠定基础。方法以P.gingivalis标准菌株ATCC33277为实验菌株,抽提细菌内核酸物质作为样品,配置c-di-AMP标准品,通过高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)和高效液相色谱法(HPLC)对样品进行验证。结果 HPLC-MS/MS检出限按照信噪比(S/N)3∶1计算,c-di-AMP标准品出峰的保留时间为7.49 min,P.gingivalis提取物样品在保留时间为8.82 min时有目标峰出现(大于3 S/N)。HPLC检测结果表明,P.gingivalis核酸提取物样品及c-di-AMP标准品均在15.7 min处出现目标峰,且二者的紫外吸收光谱相同。结论牙龈卟啉单胞菌核酸提取物中含有c-di-AMP,牙龈卟啉单胞菌可以合成产生c-di-AMP。

^(99)Tc^m标记的PEG_4/2PEG_4修饰的环状RGD二聚体体内外性质的对比

采用2种方法修饰RGD环肽二聚体,在2个RGD模序之间引入2个PEG4分子,以及在RGD二聚体与双功能螯合剂HYNIC之间引入1个PEG4分子,比较在不同部位引入PEG4分子对99Tcm标记的RGD环肽二聚体体内外性质的影响。研究结果表明,在2个RGD模序之间引入2个PEG4分子能显著提高RGD环肽二聚体与整合素αvβ3的亲和力;PEG4的引入能够增强标记物的水溶性9。9Tcm-HYNIC-2PEG4-RGD dimer具有更好的体内外性质,作为一种潜在的肿瘤显像剂,具有进一步研究开发的价值。

大黄素的电化学氧化还原机理研究

本文利用循环伏安法、红外光谱循环伏吸法和导数循环伏吸法研究大黄素(Emodin,Q)在乙腈溶剂中的电子转移机理.大黄素的还原过程中阴离子自由基Q^(·-)会结合中性分子Q生成二聚物Q_2^(·-),Q_2^(·-)在更负的电位下进一步还原为Q_2^(2-).当扫描范围为-0.2^-2.0 V时,经过一个循环伏安过程,在扫描结束物质并没有回到反应物大黄素,而是Q_2^(2-).Q_2^(2-)会继续发生电化学反应,经历两步一电子过程,分别生成Q_2^(3-)和Q_2^(4-),对应CV图中峰C_3和C_4.当扫描范围扩大至1.0^-2.0 V时,在更正的电位下,观察到两个新的氧化峰A_1和A_2,该范围内的3周扫描结果表明,在扫描结束物质重新氧化回到Q;当扫描范围缩小至0.3^-1.4 V,A_2峰随着扫描周数的增加而增大,与A_2峰对应的氧化产物Q_2^(·-)在溶液中不断积累;A_1峰对应于Q_2^(·-)氧化回到Q.

鱼腥蓝细菌PCC7120 alr3504基因缺失突变体的构建及表型分析

c-di-GMP是新发现的真细菌所特有的第二信使,其合成和降解由双鸟苷酸环化酶和磷酸二酯酶分别完成。经生物信息学分析,鱼腥蓝细菌PCC7120基因alr3504可能编码含有保守GGDEF结构域的双鸟苷酸环化酶。【目的】为了鉴定该基因的功能,【方法】采用标记置换方法将alr3504缺失。【结果】敲除该基因后,发现缺失突变体的形态、生长速度及异形胞发育与野生型无明显差异,但在盐胁迫条件下,突变体比野生型对钠盐更敏感。【结论】可见alr3504虽不直接影响异形胞发育,但参与了其它信号途径,研究结果为阐明蓝细菌丰富而复杂的信号转导机制奠定了基础。