Synthesis of A Novel UV-curable Oligmer 1,4-cyclohexanedimethanol Glycidyl Ether Acrylate and Study on Its UV-curing Properties

A novel UV-curable oligmer 1,4-cyclohexanedimethanol glycidyl ether acrylate（CHDMGEA） was synthesized by utilizing 1,4-cyclohexanedimethanol glycidyl ether（CHDMGE） and acrylic acid（AA） as starting materials, triphenyl phosphine as catalyst and p-hydroxyanisole as inhibitor. The optimum synthetic conditions were that the concentration of triphenyl phosphine was 0.90% of reactants by weight, the concentration of p-hydroxyanisole was 0.20% of reactants by weight, the reaction temperature was 90-100 ℃, and the molar ratio of CHDMGE to AA was 0.5：1.1. The experimental results show that CHDMGEA is a kind of good UV-curable oligmer. The impact resistance of the UV-cured films with CHDMGEA as oligmer to prepare UV-curing coating was superior to that of the UV-cured films with bisphenol A diglycidyl ether diacrylate（BPGEA） as oligmer to prepare UV-curing coating.

1,4-环己烷二甲醇改性PBAT共聚酯的合成及性能

为提高降解塑料聚对苯二甲酸/己二酸丁二酯(PBAT)的力学性能、热性能及加工性能,在PBAT的分子链中引入1,4-环己烷二甲醇(CHDM)单体,采用熔融缩聚法,制备了一系列不同CHDM含量的新型聚对苯二甲酸-co-己二酸环己烷二甲酯/对苯二甲酸-co-己二酸丁二酯(PBCAT)。采用傅里叶变换红外光谱仪、液固两用核磁共振仪对共聚酯进行结构表征;利用乌氏黏度计、万能电子拉伸机、差示扫描量热仪、维卡软化点测试机、接触角测量仪分别测试了共聚酯的黏均分子量、力学性能、热性能和亲水性。结果表明,随着CHDM物质的量的增加,PBCAT共聚酯的熔点和结晶温度均呈现先降低后升高的趋势,熔点由136℃降至114℃,然后升至123℃,结晶温度由90℃降至46℃,然后升至61℃,结晶度下降。当PBCAT共聚酯的黏均分子量可达126 075 g/mol,水接触角均小于90°,材料具有良好的亲水性能。当CHDM物质的量占醇总量的25%时,PBCAT共聚酯综合性能最好,拉伸强度为20.74 MPa,与PBAT相比,提升了17%,且该共聚酯结晶度小,熔融温度较PBAT降低了7.4℃,维卡软化点达到127.4℃。

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯合成及性能研究

为了提高聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的玻璃化转变温度,改善制品的耐热性能,以对苯二甲酸(PTA)、异山梨醇(ISB)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)为原料,采用直接酯化、熔融缩聚法合成聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯(PCIT)共聚酯,考察ISB/CHDM比例对酯化及缩聚反应速率和产品性能的影响。采用差示扫描量热仪(DSC)研究了共聚酯的热性能,采用万能材料试验机表征了共聚酯的力学性能。结果表明,随着ISB添加量增加、CHDM添加量减少,酯化表观活化能增加、酯化及缩聚反应速率减缓、共聚酯b值升高、玻璃化转变温度T g升高、热降解速率加快、力学性能下降,但共聚酯在ISB含量为22.8%时,仍保持缺口冲击强度高于130 J/m、断裂伸长率大于100%。

1,4-环己烷二甲醇顺反异构体的气相色谱分析

采用气相色谱法,使用SE-54、CP-Chirasil-Dex CB两种色谱柱对1,4-环己烷二甲醇顺反异构体进行分离,并采用SE-54和FID检测器对1,4-环己烷二甲醇顺反异构体进行定量分析。结果表明:该分析方法中反式1,4-环己烷二甲醇的R^(2)为0.9998,RSD为0.73%,平均回收率100.00%;顺式1,4-环己烷二甲醇的R^(2)为0.9993,RSD为0.85%,平均回收率100.56%。该方法对1,4-环己烷二甲醇顺反异构体的定量分析具有分离精度高、结果稳定可靠、准确度高等优点。

CHDM/ISB改性PET共聚酯的制备及其性能研究

为了合成兼具耐热性能和良好机械性能的共聚酯材料,以异山梨醇(ISB)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为改性单体,与对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)通过直接酯化-熔融缩聚法制备CHDM/ISB改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共聚酯(PEICT)。在固定醇酸物质的量之比和ISB添加量的条件下,研究CHDM与ISB不同配比对共聚酯性能的影响。通过傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振分析仪、差示扫描量热仪和热重分析仪对共聚酯结构和性能进行分析。结果表明,ISB和CHDM成功引入到共聚酯分子链中,共聚酯的数均分子量(M n)在29000~30000 g/mol之间,多分散系数为1.99左右。当ISB添加量一定时,随着CHDM添加量的增加,共聚酯的玻璃化转变温度逐渐提高,热稳定性略微降低,拉伸强度逐渐降低,但冲击强度得到提高。

CHDM含量对PETG共聚酯性能的影响

通过共聚法制备了不同1,4-环己烷二甲醇(CHDM)含量的聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)。通过旋转流变仪、差示扫描量热仪及万能试验机等研究了CHDM含量对共聚酯流变性能、热性能及力学性能的影响。结果表明,随CHDM含量的增加,相同温度下的PETG共聚酯动力黏度增加,结晶能力下降,当CHDM含量达到20%时,共聚物由结晶聚合物转变为非晶聚合物。随着CHDM含量的增加,PETG共聚酯的拉伸强度增加而弹性模量和断裂伸长率下降,透光率增加而雾度下降。

BOPET膜用新型聚酯研究进展

综述了双向拉伸聚酯薄膜(BOPET)行业对原料需求变化的发展历程,针对以新型二元醇共聚改性的高性能共聚酯发展速度相对较快的现状,选择了3种生产技术比较成熟、适合推广使用的改性共聚酯,从产品结构设计对产品热性能和流变性能的影响方面进行了探讨。结合BOPET企业对新型聚酯原料性能的需求,对其各自应用前景进行了展望。提出了BOPET行业的技术进步需要与原料厂家协同创新的建议。

对苯二甲酸加氢制备1,4-环己烷二甲醇催化剂研究进展

1,4-环己烷二甲醇是一种重要的聚酯生产原料,主要用来合成不饱和树脂、聚酯树脂、聚酯多元醇等,也可以用来制备线性聚酯纤维,需求量日益增大。介绍了以对苯二甲酸为原料,催化加氢制备1,4-环己烷二甲醇的研究进展。对苯二甲酸加氢主要包括苯环加氢和羧基加氢,详细总结了单金属催化剂、双金属催化剂、三金属催化剂及多金属催化剂对催化活性的影响,研究了加氢反应机理以及不同金属之间的相互作用。

再生聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇共聚酯的制备及其固相缩聚

为了研究废弃聚酯纺织品的高值化再生利用,以废弃聚酯纺织品通过化学法再生制得的高纯度再生对苯二甲酸二甲酯(DMT)单体为主要原料,采用酯交换法通过熔融缩聚合成了再生聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇共聚酯(PETG)切片,并对其进行了固相缩聚。采用差示扫描量热(DSC)仪、X射线衍射(XRD)仪、核磁共振氢谱仪和荧光光谱仪等分析仪器对固相缩聚前后的切片性能进行了表征测试。结果表明,再生PETG的熔点约为215℃;再生PETG切片中1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的实际共聚比为13.9%。随着固相缩聚反应温度的升高或反应时间的增加,PETG的特性黏度增加,但增速逐渐变得趋缓,且切片的特性黏度与时间的平方根呈线性关系;选择合适的反应条件;固相缩聚后的PETG样品,其DSC升温曲线的熔融峰从低温向高温方向移动,XRD谱图上出现三个衍射峰且愈发尖锐,强度增强,结晶程度增加,端羧基含量降低;当固相缩聚反应温度高于200℃时,切片会发生一定程度的热降解且切片b值升高。

PETG共聚酯的合成及性能研究

以对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)作为原料,经过酯化缩聚制备聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)。研究CHDM质量含量(0~20%)对PETG共聚酯酯化和缩聚过程的影响,同时利用热失重分析(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)等对PETG共聚酯的常规性能、热性能进行分析。结果表明,在等负荷和相同原料醇酸比的条件下,随着CHDM添加量的增加,酯化水馏出量逐渐下降,但酯化速率变化不大;共聚酯的缩聚反应速率在聚合后期呈下降趋势;随着CHDM添加量的增加,二甘醇的含量逐渐减少,玻璃化转变温度上升,熔点降低;氮气氛围下,聚酯的失重量逐渐增大,表明PETG的热稳定性逐渐降低。

耐高温PCT/LCP合金材料的制备与性能

为了开发可适用于1.0 W以上大功率照明的LED反射支架材料,将聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯(PCT)与液晶高分子聚合物(LCP)按一定质量比制成了PCT/LCP合金。研究了LCP对PCT/LCP合金的熔融结晶性能、热稳定性、力学性能、耐热氧老化性能的影响,同时研究了PCT/LCP合金制备的LED封装灯珠的高温点灯老化性能。结果表明,LCP在PCT/LCP合金体系中起到了异相成核的作用,提升了合金材料的结晶速度、热稳定性、强度和韧性。在PCT/LCP合金体系中随着LCP含量的增加,合金材料对不同波长光的初始反射率下降,但经过表面贴装技术(SMT)老化后,材料对于不同波长光的反射率变化值和色差值降低,PCT/LCP合金材料耐热氧老化性能提升。PCT/LCP合金制备的LED封装灯珠,高温点灯老化后光维率明显优于PCT基材,研究为PCT/LCP合金应用于1.0 W以上的大功率LED反射支架行业提供了参考。

异山梨醇改性PCT耐热共聚酯的合成及性能研究

为了改善聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)的加工性能和提高其耐热性,将生物基异山梨醇(ISB)作为第三单体,采用直接酯化熔融缩聚合成了一系列不同ISB含量的聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇共异山梨醇酯(PICT),采用核磁共振氢谱(1 H-NMR)分析了PICT共聚酯的分子结构,同时采用差示扫描量热(DSC)、热重分析(TGA)及广角X射线衍射(WAXD)对PICT共聚酯的热学性能和结晶性能进行表征。结果表明:随着ISB共聚比例逐渐增加,PICT共聚酯的特性黏数逐渐降低;当ISB共聚摩尔分数增加到23.2%时,PICT共聚酯的玻璃化转变温度上升到110.8℃,且熔融温度下降到243.9℃;随着ISB共聚比例逐渐增加,PICT共聚酯的结晶度呈逐渐降低的趋势;PICT共聚酯的初始热分解温度均高于405℃,具有良好的热降解性能。

板材用共聚酯PETG的合成

以DMT或对苯二甲酸、乙二醇和自制CHDM为原料 ,醋酸锌为添加剂 ,醋酸锑为催化剂 (其中锑与锌的元素比为 9∶5 )进行了板材用共聚酯PETG聚合工艺研究 ,确定较佳合成条件为 :以磷酸三乙酯为稳定剂(其中磷元素添加量为 2 0 μg/ g) ,使用常规聚酯缩聚工艺 ,合成了特性粘数为 0 .6 9dL/g的改性共聚酯(PETG) ,应用挤出流变仪进行了成型试验及相关性能测试。

低压加氢法制备1,4-环己烷二甲醇的研究

1,4 环己烷二甲醇是生产改性聚酯的中间单体。采用铜系催化剂,以1,4 环己烷二甲酸二甲酯为原料,低压加氢生成1,4 环己烷二甲醇。考察了反应温度、反应压力等对反应活性的影响,进行了200h的催化剂寿命评价,并对催化剂进行了表征。结果表明,在反应温度200℃,反应压力3 0MPa的条件下,1,4 环己烷二甲酸二甲酯的转化率大于95%,1,4 环己烷二甲醇的选择性大于98%,XRD谱图说明金属铜是该催化剂的主要活性中心。

对苯二甲酸二甲酯加氢合成1,4-环己烷二甲醇

在高压反应釜中,对苯二甲酸二甲酯经两步催化加氢反应合成了1,4-环己烷:二甲醇。分别研究了反应温度、压力、反应时间和溶剂甲醇配比的影响,考察了催化剂的使用寿命。实验结果表明,Ru/Al2O3可用作对苯二甲酸二甲酯的苯环加氢催化剂,可连续使用8-10次;CuO-Cr2O3可用作1,4-环己烷二甲酸二甲酯的酯基氢解,可连续使用4-5次。此两种催化剂都具有很好的活性,在优化的反应条件下,两步加氢反应的收率都达到98%以上。

1,4-环己烷二甲醇专利生产技术进展

1 ,4-环己烷二甲醇是重要的聚酯生产原料之一 ,本文以反应原料划分 ,综述了 1 ,4-环己烷二甲醇的专利生产技术及技术经济比较 ,为我国聚酯工业的发展提供参考。

对苯二甲酸二甲酯加氢制1,4-环己烷二甲醇催化剂研究进展

1,4-环己烷二甲醇(CHDM)是工业上生产聚酯重要的原料之一.以CHDM为原料合成的聚酯具有优良的性能,可广泛用于树脂、绝缘线等的生产,其制备的聚酯纤维密度相对轻、熔点高、电性能好,适用于制作电器设备.本文系统介绍了对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制CHDM过程中催化剂的研究进展.DMT加氢制CHDM工艺路线分为两步加氢和一步加氢.其中两步加氢中苯环加氢催化剂的研究主要集中在Pd、Ru、双金属和Ni基催化剂,酯加氢催化剂的研究主要集中在铜基催化剂;而一步加氢法的催化剂主要有钌-铂-锡催化剂.

FDM用PETG系列耗材的改性研究

对市售聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)丝材及原材料进行研究,选用PETG 2012作为制备熔融堆积成型技术(FDM)用PETG丝材的基体树脂。选用聚碳酸酯(PC)对基体PETG进行增韧增强改性,并制成3D打印高分子丝材进行打印测试,探讨了PC含量对PETG耗材及制件性能的影响。结果表明,在低PC含量下,PETG与PC的相容性较好,PETG与PC制件未出现明显的分层,分布比较均匀;共混物的流动性随着PC含量的增加而降低,且打印件的维卡软化温度和热变形温度随着PC用量的增加而增加;此外,PC材料的加入使得PETG打印件的力学性能得到较大改善:打印件的拉伸强度随着PC用量的增加而增大,缺口冲击强度却随着PC用量的增加呈现先增加后减小的趋势;PETG/PC的配比为1∶1时,可制得力学性能优异的3D打印耗材。

1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚的制备及作为阳离子型紫外光固化预聚物性能

以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,以氢氧化钠为成环反应的闭环剂,利用1,4-环己烷二甲醇(CHDM)和环氧氯丙烷(ECH)为原料合成了1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(CHDMGE)。研究了催化剂三氟化硼乙醚络合物用量、ECH和CHDM摩尔比,以及成环反应温度这些因素对其合成反应的影响,结果表明较好的合成反应条件是三氟化硼乙醚络合物质量分数为CHDM和ECH总量的0.40%,ECH和CHDM较佳摩尔比为3.61.0,NaOH和CHDM较佳摩尔比为2.81.0,以及较佳的成环反应温度为30℃。同时,把三芳基锍鎓六氟锑酸盐作为引发剂,加入到CHDMGE中制备了阳离子型紫外光固化树脂,其紫外光固化膜的拉伸强度36.59 MPa,杨氏模量1264.52MPa,断裂伸长率7.16%。

对苯二甲酸催化加氢制1,4-环己烷二甲醇的专利技术

综述了国外研究以对苯二甲酸为原料,直接加氢制备1,4-环己烷二甲醇的两段法和一步法的专利技术,包括各种工艺及催化剂的研究进展。评述了对苯二甲酸苯骨架加氢、1,4-环己烷二甲酸羧基加氢的专利技术和对苯二甲酸一步加氢法等专利技术。