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pH-responsive aldehyde-bearing cyclometalated iridium(Ⅲ) complex for tracking intracellular pH fluctuations under external stimulation
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作者 Manping Qian Danyang Zhang +5 位作者 Hetong Qi Xuebing Yang Guanjun Yin Chengxiao Zhang Jianzhong Guo Honglan Qi 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2023年第2期244-248,共5页
Intracellular p H undertakes critical functions in various biological and pathological processes. It is important to monitor intracellular p H fluctuations for understanding physiological and pathological processes.He... Intracellular p H undertakes critical functions in various biological and pathological processes. It is important to monitor intracellular p H fluctuations for understanding physiological and pathological processes.Here, one aldehyde-bearing cyclometalated iridium(Ⅲ) complex([(4-pba)_(2)Ir(dcphen)]PF_(6), 4-pba = 4-(2-pyridyl) benzaldehyde, dcphen = 4,7-dichloro-1,10-phenanthroline, probe 1) was synthesized and used to track intracellular p H fluctuations. Probe 1 displayed p H-dependent luminescence property in p H range of 1.81–6.81 with an evaluated p Kavalue of 4.30 in BR buffer-DMSO(v:v = 99:1). An intramolecular hydrogen bonds assisted p H-responsive mechanism was proposed for the p H-responsive behavior of probe1. Probe 1 was successfully applied for imaging and tracking p H fluctuations in He La cells under external stimulation with fast response time, good photostability as well as low cytotoxicity and high cell permeability. This work demonstrates that aldehyde-bearing cyclometalated iridium(Ⅲ) complex can be used as alternative p H-responsive probe for real-time tracking intracellular p H fluctuations, which provides a strategy for the design of p H-responsive probe in versatile applications. 展开更多
关键词 cyclometalated iridium(Ⅲ)complex Photoluminescence pH Intramolecular hydrogen bonds External stimulation
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环金属配体Ir(Ⅲ)配合物结构、光谱和量子效率的理论研究
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作者 聂建航 王天奇 +3 位作者 金丽 张建坡 张红星 白福全 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期78-86,共9页
对一类环金属Ir(Ⅲ)[(C^N)_(2)Ir(A^A)]配合物[C^N=ptaz(1,2,4),mhtz(3),ptaz=3,4,5-三苯基-4H-1,2,4-三唑,mhtz=1,3-双甲基-5-苯基-1H-1,2,4-三唑;A^A=pzpy(1),npzpy(2,3),bicb(4),pzpy=2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,npzpy=4-二甲基氨基-2-(1H... 对一类环金属Ir(Ⅲ)[(C^N)_(2)Ir(A^A)]配合物[C^N=ptaz(1,2,4),mhtz(3),ptaz=3,4,5-三苯基-4H-1,2,4-三唑,mhtz=1,3-双甲基-5-苯基-1H-1,2,4-三唑;A^A=pzpy(1),npzpy(2,3),bicb(4),pzpy=2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,npzpy=4-二甲基氨基-2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,bicb=3,3′-亚甲基双(1-甲基-1H-咪唑-2-亚基)]的结构、光谱特征和磷光量子效率进行了理论研究.计算方法探究表明,基于B3LYP泛函优化的基态结构和单激发组态相互作用(CIS)方法得到的激发态结构计算的吸收和发射光谱更准确.配合物1~4的最低吸收峰和发射峰分别位于408,376,382,365 nm和503,506,468,511 nm处,其HOMOs主要由金属和C^N配体占据,而配合物1~3的LUMOs由A^A配体的π反键轨道组成,配合物4的LUMO存在于C^N配体上.因此,配合物4的最低吸收峰和发射峰具有与配合物1~3不同的金属到配体和配体内部(MLCT/ILCT)的混合跃迁性质,非共轭N^N配体的引入显著消弱了其在跃迁过程中的贡献程度.配合物1~4的量子效率取决于非辐射跃迁速率常数k_(nr),这与它们重组能的贡献[4569 cm^(-1)(3)>2583 cm^(-1)(1)>1232 cm^(-1)(2)>975 cm^(-1)(4)]相一致,表明主配体的体积和辅助配体的共轭能力都能影响配合物的磷光量子效率. 展开更多
关键词 环金属铱(Ⅲ)配合物 电子结构 光谱特征 量子效率
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齐墩果酸-环金属铱配合物的点击化学合成及抗肿瘤性能 被引量:1
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作者 李世杰 钱晓婷 +4 位作者 黄元镭 薛旭玲 钱勇 苏志 刘红科 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第2期317-326,共10页
选择天然产物齐墩果酸进行炔基化修饰(OA-alkyne),与环金属铱前体CycloIr-N3在铜催化条件下发生叠氮-炔环加成(CuAAC)反应,得到新的环金属铱配合物CycloIr-OA,通过1H NMR、ESI-MS对配体及配合物进行了表征。配合物具有良好的脂溶性,可... 选择天然产物齐墩果酸进行炔基化修饰(OA-alkyne),与环金属铱前体CycloIr-N3在铜催化条件下发生叠氮-炔环加成(CuAAC)反应,得到新的环金属铱配合物CycloIr-OA,通过1H NMR、ESI-MS对配体及配合物进行了表征。配合物具有良好的脂溶性,可以快速进入细胞。用MTT法、激光共聚焦成像及流式细胞术对CycloIr-OA的抗肿瘤活性和抗癌机制进行了研究。结果表明,连接齐墩果酸后,配合物CycloIr-OA的抗癌活性有较大提升。CycloIr-OA富集在肿瘤细胞的线粒体中,导致活性氧产生,同时将细胞周期阻滞在S期,最终诱导肿瘤细胞坏死。 展开更多
关键词 环金属铱配合物 齐墩果酸 抗肿瘤 坏死
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双齿氮杂环卡宾—咔唑基环铱化合物的合成、表征及其性质研究
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作者 宋恒 肖宇婷 +5 位作者 周虎 张桂红 马腾 魏晶晶 蔡星伟 徐晨 《江苏科技大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第5期106-111,共6页
以咔唑基环铱二聚体与双齿咪唑盐反应,制备双齿氮杂环卡宾(NHCs)—咔唑基环铱化合物1-4,并对其结构进行表征.研究这类双齿NHCs—环铱化合物的发光性能和催化性能,发展NHCs—环铱化合物和钯盐共催化乙酰基二茂铁、2-氨基-5-溴苯甲醇和芳... 以咔唑基环铱二聚体与双齿咪唑盐反应,制备双齿氮杂环卡宾(NHCs)—咔唑基环铱化合物1-4,并对其结构进行表征.研究这类双齿NHCs—环铱化合物的发光性能和催化性能,发展NHCs—环铱化合物和钯盐共催化乙酰基二茂铁、2-氨基-5-溴苯甲醇和芳基硼酸偶联催化体系,提供一种“一锅法”制备二茂铁基喹啉联芳基衍生物的高效合成方法. 展开更多
关键词 双齿氮杂环卡宾 环铱化合物 磷光材料 二茂铁基喹啉衍生物
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新型环金属铱配合物-硫酸铈体系化学发光法测定亚硫酸盐 被引量:1
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作者 童碧海 杨子 +2 位作者 吴芳辉 储向峰 张千峰 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期48-50,80,共4页
酸性环境中利用合成的新型环金属铱配合物[(dpci)2Ir(pcp)](dpci=3,4-二苯基邻二氮杂萘,pcp=2-(3-吡唑并[4,5]樟脑)基吡啶)-亚硫酸盐-硫酸铈反应建立了一个快速、灵敏的测定亚硫酸盐的新体系。实验结果表明,化学发光强度与亚硫酸盐浓度... 酸性环境中利用合成的新型环金属铱配合物[(dpci)2Ir(pcp)](dpci=3,4-二苯基邻二氮杂萘,pcp=2-(3-吡唑并[4,5]樟脑)基吡啶)-亚硫酸盐-硫酸铈反应建立了一个快速、灵敏的测定亚硫酸盐的新体系。实验结果表明,化学发光强度与亚硫酸盐浓度在3.0×10-7~1.0×10-4 mol/L范围内呈线性关系,检测限为9.8×10-8 mol/L。9次重复测定1.0×10-5 mol/L亚硫酸盐相对标准偏差为3.7%。该法用于测定白糖中的亚硫酸盐,结果令人满意。 展开更多
关键词 环金属铱配合物 化学发光法 亚硫酸盐 测定
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苯基噌啉铱配合物的合成及电致发光性质(英文) 被引量:1
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作者 童碧海 董超振 +2 位作者 张曼 韩召 张千峰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第2期374-380,共7页
合成了-种新型环金属铱㈣配合物(dpci)2Ir(pic),通过核磁共振氢谱和飞行时间质谱对配合物的结构进行了确定,同时对其光物理性能和电化学性能进行了表征。结果表明(dpci)2Ir(pic)在二氯甲烷中的发光波长为657nm,量子产率约为0... 合成了-种新型环金属铱㈣配合物(dpci)2Ir(pic),通过核磁共振氢谱和飞行时间质谱对配合物的结构进行了确定,同时对其光物理性能和电化学性能进行了表征。结果表明(dpci)2Ir(pic)在二氯甲烷中的发光波长为657nm,量子产率约为0.005.磷光寿命为226ns。其HOMO能级为-5.16eV,LUMO能级为-3.16ev。将铱配合物以0.5.4.0%质量浓度掺杂于聚乙烯基咔唑(PVK)—2-(4-叔丁基苯)-5-(4-联苯基)-1,3,4-噁二唑(PBD)中,通过旋涂成膜做成电致发光器件。掺杂2.0%的器件表现出最好的性能.电致发光波长为658nm。器件的启明电压为11.5V,最大外量子效率为9.1%,最大亮度为2484cdim^-2.对应的流明效率为5.31cd·A^-1色坐标是(0.66,0.31)接近标准红色的色坐标。 展开更多
关键词 环金属铱(Ⅲ)配合物 苯基噌啉 电致磷光 有机电致发光 三重态
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苯基酞嗪类三环铱配合物的合成及其电致发光性能
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作者 童碧海 梅群波 +2 位作者 韩召 张业 董超振 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第4期394-399,共6页
通过含苯氧基团的苯基酞嗪衍生物配体与IrCl3一步反应生成了三环铱配合物Ir(mppppz)3。在480nm光激发下其二氯甲烷溶液的发光波长为608 nm,量子产率约为0.31,磷光寿命为268 ns,其纯固态发光波长为640 nm。配合物的HOMO能级为5.14 eV,LUM... 通过含苯氧基团的苯基酞嗪衍生物配体与IrCl3一步反应生成了三环铱配合物Ir(mppppz)3。在480nm光激发下其二氯甲烷溶液的发光波长为608 nm,量子产率约为0.31,磷光寿命为268 ns,其纯固态发光波长为640 nm。配合物的HOMO能级为5.14 eV,LUMO能级为2.91 eV。当Ir(mppppz)3以2%的质量分数掺杂于PVK-PBD中做成电致发光器件后,电致发光波长为616 nm。器件的启亮电压为3.9 V,最大外量子效率为1.48%,最大亮度为1 030 cd/m2,对应的流明效率为0.81 cd/A,所发出的光的色坐标是(0.64,0.35),接近标准红色。 展开更多
关键词 三环铱(Ⅲ)配合物 苯基酞嗪 红光材料
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测定色氨酸的流动注射阻抑化学发光新体系
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作者 吴芳辉 童碧海 张千峰 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期727-730,共4页
基于硫酸介质中一定量的色氨酸(Trp)对铱配合物[(dpci)2Ir(pca)](dpci=3,4-二苯基邻二氮杂萘,pca=吡啶-2-羧酸)-Ce(Ⅳ)-Na2SO3体系的化学发光阻抑作用,建立了流动注射化学发光法测定Trp的新方法。在优化的实验条件下,化学发光抑制程度与... 基于硫酸介质中一定量的色氨酸(Trp)对铱配合物[(dpci)2Ir(pca)](dpci=3,4-二苯基邻二氮杂萘,pca=吡啶-2-羧酸)-Ce(Ⅳ)-Na2SO3体系的化学发光阻抑作用,建立了流动注射化学发光法测定Trp的新方法。在优化的实验条件下,化学发光抑制程度与Trp浓度在1.5×10-7~1.0×10-4 mol.L-1范围内呈良好的线性关系,检出限(3σ)为4.3×10-8 mol.L-1。对1.0×10-5 mol.L-1 Trp进行10次平行测定,相对标准偏差(RSD)为2.3%。方法可用于氨基酸注射液中Trp含量的测定。 展开更多
关键词 环金属铱配合物 流动注射化学发光法 色氨酸
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辅助配体对噌啉类铱配合物光电性能的影响 被引量:6
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作者 潘淼 李思华 +6 位作者 程茂玲 胡媛媛 时鹏 徐靖宇 童碧海 冯敏强 张千峰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第4期627-632,共6页
合成了2种新的噌啉类铱配合物(dpci)_2Ir(paz)和(dpci)_2Ir(taz)(dpci=3,4-二苯基噌啉,paz H=5-(2′-吡啶基)-3-三氟甲基-吡唑,taz H=5-(2′-吡啶基)-3-三氟甲基-1,2,4-三唑),通过核磁共振氢谱和氟谱及高分辨质谱对其结构进行了确定,同... 合成了2种新的噌啉类铱配合物(dpci)_2Ir(paz)和(dpci)_2Ir(taz)(dpci=3,4-二苯基噌啉,paz H=5-(2′-吡啶基)-3-三氟甲基-吡唑,taz H=5-(2′-吡啶基)-3-三氟甲基-1,2,4-三唑),通过核磁共振氢谱和氟谱及高分辨质谱对其结构进行了确定,同时对其光电性能进行了表征。结果表明在聚甲基丙烯酸甲酯(1%,w/w)中(dpci)_2Ir(paz)和(dpci)_2Ir(taz)的发光波长分别为616和612 nm,相对参比铱配合物(dpci)_2Ir(pic)的波长(625 nm)有了较大蓝移,发光量子效率也由16.1%提高到了51.9%和32.5%。改进辅助配体后,材料的稳定性明显提高,使其能用蒸镀法制备有机电致发光器件。基于(dpci)_2Ir(paz)的器件发光为纯红光,CIE色坐标为(0.66,0.34),最大亮度为2 054 cd·m^(-2),最大电流效率为8.5 cd·A^(-1)。基于(dpci)_2Ir(taz)的器件最大亮度为2 931 cd·m^(-2),最大电流效率为14.5 cd·A^(-1)。 展开更多
关键词 环金属铱価配合物 苯基噌啉 有机电致发光 磷光 辅助配体
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含三氟乙酰苯基喹啉配体的铱配合物的合成及其电致发光性能 被引量:2
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作者 陈熳 王雪梅 +3 位作者 何禹亨 杨建 王松 童碧海 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第12期2285-2290,共6页
通过2-(4′-三氟乙酰苯基)-4-苯基喹啉(tfapqH)与三氯化铱反应生成了二氯桥中间体,然后用吡啶-2-甲酸(picH)解离得到双环金属铱配合物Ir(tfapq)_2pic。Ir(tfapq)_2pic在二氯甲烷中的发光波长为584 nm,量子产率约为0.846,磷光寿命为1.211... 通过2-(4′-三氟乙酰苯基)-4-苯基喹啉(tfapqH)与三氯化铱反应生成了二氯桥中间体,然后用吡啶-2-甲酸(picH)解离得到双环金属铱配合物Ir(tfapq)_2pic。Ir(tfapq)_2pic在二氯甲烷中的发光波长为584 nm,量子产率约为0.846,磷光寿命为1.211μs,比没有三氟乙酰修饰的铱配合物波长蓝移的10 nm,量子效率提高了约5%,磷光寿命降低了0.286μs,辐射跃迁加快,半波宽度降低了约26%,色纯度提高。其HOMO能级为-5.405 eV,LUMO能级为-3.277 e V,能级相对于未修饰的配合物都有所降低,且HOMO降低更明显,总的效果是能级差增加。Ir(tfapq)_2pic 10%的热失重温度为301℃,比未修饰铱配合高近50℃。当Ir(tfapq)_2pic以2%质量浓度掺杂于PVK-PBD中做成电致发光器件时的效率最高,电致发光波长为594 nm。器件的启明电压为7.3 V,最大亮度为8 571 cd·m^(-2),最大外量子效率为12.65%,对应的流明效率为22.14 cd·A^(-1)。色坐标是(0.58,0.40)。 展开更多
关键词 环金属铱配合物 三氟乙酰苯基喹啉 有机电致发光
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含三芳胺基的吡啶甲酸衍生物及其环金属铱配合物的合成与性能 被引量:1
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作者 黄丰良 胡峥勇 +3 位作者 文忠林 刘煜 朱美香 朱卫国 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第19期2146-2150,共5页
通过Ullmann反应和Negishi偶联反应,合成了一种含三芳胺功能基的吡啶-2-甲酸衍生物;并以此为辅助配体、1-苯基异喹啉为环金属配体,设计合成了一种新型环金属铱配合物.该配合物的二氯甲烷溶液,在391~461nm范围呈现了强烈的金属-配体电... 通过Ullmann反应和Negishi偶联反应,合成了一种含三芳胺功能基的吡啶-2-甲酸衍生物;并以此为辅助配体、1-苯基异喹啉为环金属配体,设计合成了一种新型环金属铱配合物.该配合物的二氯甲烷溶液,在391~461nm范围呈现了强烈的金属-配体电荷转移(MLCT)电子跃迁吸收带;其最大发光波长为609nm.与传统的二(1-苯基异喹啉)(吡啶-2-甲酸)合铱配合物相比,设计的环金属铱配合物具有增强的MLCT电子跃迁吸收和低的氧化电位,是一种有发展潜力的红色磷光材料. 展开更多
关键词 三芳胺 吡啶甲酸 环金属铱配合物 合成 光致发光
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双环金属铱(Ⅲ)异腈配合物的二阶非线性光学性质 被引量:2
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作者 朱长利 王文勇 +2 位作者 田冬梅 王娇 仇永清 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第2期245-252,共8页
采用密度泛函理论(DFT)方法对双环金属Ir(III)异腈配合物的非线性光学(NLO)性质进行计算研究.用B3PW91(UB3PW91)(金属原子采用LANL2DZ基组,非金属原子采用6-31G*基组)方法对配合物进行几何结构优化.在优化构型基础上,采用B3PW91(UB3PW91... 采用密度泛函理论(DFT)方法对双环金属Ir(III)异腈配合物的非线性光学(NLO)性质进行计算研究.用B3PW91(UB3PW91)(金属原子采用LANL2DZ基组,非金属原子采用6-31G*基组)方法对配合物进行几何结构优化.在优化构型基础上,采用B3PW91(UB3PW91)和B3LYP(UB3LYP)方法计算了配合物的第一超极化率(βtot),并用CAM-B3LYP(UCAM-B3LYP)(金属原子采用LANL2DZ基组,非金属原子采用6-31G**基组)方法模拟配合物的吸收光谱.结果表明,主配体的取代基(R_1)和副配体的取代基(R_2)对第一超极化率值贡献不大.配合物发生氧化还原反应,电荷转移方式增多,电荷转移程度增大,使βtot值显著增加,其中1a^+([(C∧N)_2Ir(CNR)_2]^+(R=CH_3))发生氧化反应和还原反应的β_(tot)值分别增大了75倍和144倍.因此,这类双环金属铱(III)异腈配合物的氧化还原反应可以有效地调节其二阶NLO性质. 展开更多
关键词 双环金属铱(Ⅲ)异腈配合物 二阶非线性光学性质 密度泛函理论 氧化还原反应 电荷转移
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功能化环金属铱(Ⅲ)配合物的应用进展 被引量:1
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作者 倪现花 童碧海 张千峰 《安徽工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2010年第1期1-7,13,共8页
综述了近几年来环金属铱(Ⅲ)配合物在有机电致发光以外其它方面的功能应用进展,重点评述了环金属铱(Ⅲ)配合物在生物、氧气、离子传感、敏化其它金属离子发光、光催化及太阳能转换等领域的应用研究进展,展望了环金属铱(Ⅲ)的发展前景。
关键词 环金属铱(Ⅲ)配合物 磷光 传感器
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利用吡啶衍生物主配体共轭效应调控铱配合物发光颜色(英文)
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作者 吴晨 薛莉莎 +2 位作者 李天一 张松 郑佑轩 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第5期969-976,共8页
利用2-苯基吡啶及其衍生物为主配体、四苯基膦酰亚胺为辅助配体合成了3个铱配合物Ir(ppy)2tpip(Hppy:2-苯基吡啶,Htpip:四苯基膦酰亚胺)、Ir(npy)2tpip(Hnpy:2-(1-萘基)吡啶)和Ir(pnpy)2tpip(Hpnpy:2-(9-菲基)吡啶)。它们的结构通过1H ... 利用2-苯基吡啶及其衍生物为主配体、四苯基膦酰亚胺为辅助配体合成了3个铱配合物Ir(ppy)2tpip(Hppy:2-苯基吡啶,Htpip:四苯基膦酰亚胺)、Ir(npy)2tpip(Hnpy:2-(1-萘基)吡啶)和Ir(pnpy)2tpip(Hpnpy:2-(9-菲基)吡啶)。它们的结构通过1H NMR和MALDI-TOF质谱进行了表征,其中配合物Ir(ppy)2tpip还进一步通过晶体结构分析验证。主配体从苯环到萘环和菲环的改变增加了配合物的π共轭,减小了能级差,导致了3种配合物的磷光发射光谱从516 nm红移到600和633 nm(从绿光到红光),发光量子效率也从0.36增加到0.51和0.53。从量化计算的结果可以看出,这种共轭效应增加了主配体的电子密度,提高了配合物的LUMO能级。配合物结构和发射性质之间的关系规律为设计不同发光颜色的铱配合物提供了思路。 展开更多
关键词 配位化学 铱配合物 主配体 共轭效应 磷光发射 红移
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含咔唑基的苯并噻唑类铱配合物的合成及其光学性能
15
作者 刘栋 王鹏江 +3 位作者 杨建明 左晶 钮智刚 李高楠 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第6期767-770,共4页
以2-溴咔唑为原料,经烷基化、Suziki偶联和环化3步反应合成了新型的环金属配体2-[4-(9-乙基-9H-咔唑-2-基)苯基]苯并噻唑(3);3与三氯化铱和N^N辅助配体(2,2'-联吡啶和1,10-菲啰啉)解离合成了两个新型的离子型环金属铱配合物(5a)和(5... 以2-溴咔唑为原料,经烷基化、Suziki偶联和环化3步反应合成了新型的环金属配体2-[4-(9-乙基-9H-咔唑-2-基)苯基]苯并噻唑(3);3与三氯化铱和N^N辅助配体(2,2'-联吡啶和1,10-菲啰啉)解离合成了两个新型的离子型环金属铱配合物(5a)和(5b),其结构经1H NMR和ESI-MS表征。用UV-Vis和FL研究了5a和5b的发光性能。结果表明:5a和5b的二氯甲烷溶液为绿色磷光,λex分别为295 nm,450 nm和270 nm,400 nm;λem为570 nm。 展开更多
关键词 环金属铱(III)配合物 咔唑 合成 发光性能
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螺芴对含三齿磷配体的铱配合物光电性能的影响
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作者 陈熳 王月 +4 位作者 周跃跃 王平 童碧海 冯敏强 王松 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第3期494-502,共9页
合成了一种含4,5-二氮-9,9-螺二芴(sb)配体的三齿磷铱配合物Ir(tpit)(sb)Cl(tpitH2=亚磷酸三苯基酯),通过核磁共振氢谱和磷谱及高分辨质谱对其结构进行了确定。X射线单晶衍射分析表明,sb配体的存在扭曲了分子结构,有助于降低分子聚集及... 合成了一种含4,5-二氮-9,9-螺二芴(sb)配体的三齿磷铱配合物Ir(tpit)(sb)Cl(tpitH2=亚磷酸三苯基酯),通过核磁共振氢谱和磷谱及高分辨质谱对其结构进行了确定。X射线单晶衍射分析表明,sb配体的存在扭曲了分子结构,有助于降低分子聚集及发光淬灭。与存在分子内π-π堆积的模型配合物Ir(tpit)(bpy)Cl(bpy=2,2′-联吡啶)对比进行了光电性能的研究。结果表明在聚甲基丙烯酸甲酯(质量分数1%)中配合物Ir(tpit)(sb)Cl的发光波长为512 nm,相对配合物Ir(tpit)(bpy)Cl的波长(520 nm)有了8 nm蓝移。配合物Ir(tpit)(sb)Cl的发光量子效率为30%,与配合物Ir(tpit)(bpy)Cl的94%相比有明显降低,说明了分子内π-π堆积作用在降低柔性基团非辐射跃迁率方面的重要作用。基于配合物Ir(tpit)(sb)Cl的有机电致发光器件,最大电流效率和外量子效率分别为14 cd·A-1和4.5%。而由于分子内π-π堆积作用,基于配合物Ir(tpit)(bpy)Cl器件的最大电流效率和外量子效率分别高达60 cd·A-1和18.2%。 展开更多
关键词 环金属铱(Ⅲ)髥配合物 三齿磷配体 有机电致发光 磷光 螺芴
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氟代吡啶甲酸解离的环金属铱配合物及其电致化学发光性能 被引量:1
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作者 潘淼 胡媛媛 +4 位作者 张曼 童碧海 张千峰 周会东 时鹏 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期735-742,共8页
以2-苯基吡啶为主配体、以氟修饰的吡啶-2-甲酸为辅助配体合成出一系列环金属中性铱配合物。产物结构通过核磁及质谱进行了确认,对其光物理性能研究表明,这些配合物的发光波长在498~516 nm之间,属于绿光发射。没有氟取代的配合物Ir1量... 以2-苯基吡啶为主配体、以氟修饰的吡啶-2-甲酸为辅助配体合成出一系列环金属中性铱配合物。产物结构通过核磁及质谱进行了确认,对其光物理性能研究表明,这些配合物的发光波长在498~516 nm之间,属于绿光发射。没有氟取代的配合物Ir1量子效率最高,达到32%,而由于2位氟取代的位阻影响Ir4的量子效率最低只有6%,其他氟取代配合物的量子效率在13%~16%之间。引入氟原子后配合物的氧化电位都有所增加,氧化电位由511 mV增加到547~574 mV之间。热稳定性也在氟取代后增加,由142℃提高到187~380℃之间,Ir4提高的最少,为187℃。应用于电致化学发光时,除Ir4外,氟取代都能增加其电致化学发光强度,由332增加到333~370之间。而配合物Ir4的发光强度只有203。以上结果表明氟取代的效果跟位置有很大关系,2位氟取代由于位阻效应,使配合物的量子效率及稳定性都有不利影响,而其他位置的取代则能提高配合物的这些性能。该研究结果对设计开发综合性能优异的发光材料具有借鉴意义。 展开更多
关键词 环金属铱配合物 吡啶甲酸 氟化学 电致化学发光
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含亚磷酸酯和联吡啶羧酸酯配体的铱配合物及其聚集诱导发光增强和电致发光性能 被引量:2
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作者 魏良晨 胡伟康 +6 位作者 周世雄 束俊 周会东 胡旭成 姜毅 童碧海 张千峰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第7期1371-1377,共7页
以三苯基亚磷酸酯为双环金属化配体,2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸乙酯为辅助配体,合成了一种中性铱配合物(1).通过核磁共振波谱(NMR)、高分辨质谱(HRMS)及X射线单晶衍射分析对配合物的结构进行了确认.对配合物的光物理性能进行了表... 以三苯基亚磷酸酯为双环金属化配体,2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸乙酯为辅助配体,合成了一种中性铱配合物(1).通过核磁共振波谱(NMR)、高分辨质谱(HRMS)及X射线单晶衍射分析对配合物的结构进行了确认.对配合物的光物理性能进行了表征,结果表明,掺杂于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的配合物表现出黄光发射,波长为581 nm,量子效率高达29.4%,是含联吡啶羧酸类配体的铱配合物中最高的,发光寿命为1.08μs.配合物最高已占轨道(HOMO)能级为-5.43 e V,最低未占轨道(LUMO)能级为-3.18 e V.配合物表现出明显的聚集诱导发光增强性质,在水/四氢呋喃混合溶剂中,聚集后发光增强了17倍.用该配合物制备的掺杂有机电致发光器件的外量子效率高达8.9%,最大电流效率和功率效率分别为9.7 cd/A和5.2 lm/W.研究结果表明,双环金属化的亚磷酸酯配体对提高联吡啶羧酸酯类铱配合物的发光效率和扩展应用范围具有重要作用. 展开更多
关键词 环金属铱(Ⅲ)配合物 三苯基亚磷酸酯 2 2'-联吡啶-4 4'-二甲酸乙酯 聚集诱导发光增强 有机电致发光
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线粒体靶向铱(Ⅲ)配合物克服肿瘤耐药 被引量:1
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作者 熊凯 陈禹 +1 位作者 计亮年 巢晖 《大学化学》 CAS 2022年第3期43-50,共8页
以顺铂代表的金属铂类药物在临床抗肿瘤治疗取得了巨大的成功,但铂类药物的毒副作用和耐药性很大程度上限制了其临床使用范围及疗效。以结构稳定、具有独特三维立体构型的铱(Ⅲ)配合物为构筑单元,可以有效跳出传统铂类药物的局限。线粒... 以顺铂代表的金属铂类药物在临床抗肿瘤治疗取得了巨大的成功,但铂类药物的毒副作用和耐药性很大程度上限制了其临床使用范围及疗效。以结构稳定、具有独特三维立体构型的铱(Ⅲ)配合物为构筑单元,可以有效跳出传统铂类药物的局限。线粒体科学是当今化学、生命科学及分子医学最为活跃的交叉前沿研究领域之一。作为可预见的治疗靶点,线粒体靶向抗肿瘤试剂在克服肿瘤耐药、治疗肿瘤中具有十分突出的优势。本文中,结合铂类化疗药物耐药机制,同时以本课题组近年工作为基础,简要介绍具有线粒体靶向的环金属铱(Ⅲ)配合物克服肿瘤耐药研究进展。 展开更多
关键词 环金属铱(Ⅲ)配合物 线粒体靶向 顺铂 肿瘤耐药
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作为Be^(2+)磷光探针的含9-冠-3的铱配合物
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作者 潘淼 胡媛媛 +4 位作者 赵卓 姚永林 周会东 童碧海 张千峰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第2期293-299,共7页
以4′-(2-苯并噻唑基)苯并-9-冠-3(BTZ9C3)为主配体,用2,2′-联吡啶(bpy)及3-三氟甲基-5-(2′-吡啶基)-1,2-二唑(Hfppz)辅助配体分别合成了离子型铱配合物[Ir(BTZ9C3)2(bpy)]PF6(1)和中性铱配合物[Ir(BTZ9C3)2(fppz)](2)。配合物的结构... 以4′-(2-苯并噻唑基)苯并-9-冠-3(BTZ9C3)为主配体,用2,2′-联吡啶(bpy)及3-三氟甲基-5-(2′-吡啶基)-1,2-二唑(Hfppz)辅助配体分别合成了离子型铱配合物[Ir(BTZ9C3)2(bpy)]PF6(1)和中性铱配合物[Ir(BTZ9C3)2(fppz)](2)。配合物的结构通过核磁、高分辨质谱进行了表征,并测定了配合物1的单晶结构。对它们光物理性能的研究表明,2种配合物掺杂在PMMA中的发光为黄绿光发射,配合物1的发光波长为535 nm,配合物2的发光波长为541 nm,发光量子效率分别为10.8%,45.0%,发光寿命分别为3.01和2.58μs,为典型的磷光发射。通过循环伏安法测得配合物1和2的HOMO能级分别为-5.60和-5.35 eV。2种配合物对Be2+都有发光增强的选择性识别效果,化学计量比为1∶2,最低检测限低至6.0μmol·L-1。抗干扰能力方面,离子型配合物1的抗干扰能力较好,而中性配合物2受Al3+的干扰较大。 展开更多
关键词 9-冠醚-3 环金属铱配合物 Be2+ 磷光探针
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