D-樟脑与β-环糊精包合物的结构表征

采用饱和水溶液搅拌法制备β-环糊精(β-CD)/D-樟脑包合物.1H NMR确定了β-CD与D-樟脑形成包合物的化学计量比为1∶1.X-射线衍射图谱和红外光谱图证明D-樟脑和β-CD分子间的相互作用.1H ROESY NMR分析结果说明包合物的结构型式是D-樟脑的二环[2.2.1]-2-庚酮位于β-CD空腔内,其三甲基部分位于β-CD空腔外.通过量子化学计算得到形成β-CD/D-樟脑包合物最低结合能和结构优化状态,氢健的存在证实了上述分析结果的准确性.

d-樟脑-10-磺酸的合成工艺研究

在乙酐介质中,通过天然樟脑与硫酸的磺化反应合成了d-樟脑-10-碘酸,并对影响收率的因素进行了研究。结果表明,当n(樟脑)n∶(乙酐)n∶(硫酸)=1.03∶.01∶.3时,在10℃下反应24h,d-樟脑-10-磺酸的收率为82.4%。

以D-樟脑酸与1,4-二(咪唑-1-基)丁烷为配体构筑的两个配位聚合物的结构与磁性（英文）

水热合成了2个以D-樟脑酸(D-H2cam)与1,4-二(咪唑-1-基)丁烷(1,4-bimb)为配体的配位聚合物:[Co(D-cam)(1,4-bimb)]n·4nH2O(1)和[Ni(D-cam)(1,4-bimb)]n(2)。通过X-射线单晶衍射,元素分析,红外光谱,XRD分析,热重,和磁性分析对其结构进行了表征。测定了这两个聚合物的磁性。结构分析表明,1为P2空间群,其链状结构由氢键作用连接形成二维结构;2为Pna21空间群,呈四重穿插的dia网络结构。

氨基硫脲和D-樟脑磺酸钠手性镧系配合物的合成与表征

报道了 6种氨基硫脲和D 樟脑磺酸钠与镧系高氯酸盐形成的光学活性配合物 ,经元素分析确定其组成为C33H51 N9O9S6 Ln(其中Ln =La ,Pr ,Nd ,Sm ,Eu ,Gd ;Ln∶L =1∶3 ) ,并通过摩尔电导、磁矩、热分析、X射线光电子能谱、红外光谱及紫外 可见光谱等分析测试手段对配合物进行了结构表征和性质研究。配体通过SNO与金属发生配位 ,Pr3+ 和Sm3+ 的电子光谱表明存在特征的f f跃迁 ,并计算了成键参数(b1 /2 ) ,共价键参数 (δ)和电子云重排效应参数 (β) ,这些数据表明 4f轨道在配合物形成过程中存在微弱的参与作用。利用圆二色谱对配合物的光学活性进行了研究 ,配合物绝对构型为 (S)型。金属离子的配位数为 9,提出了配合物可能的结合方式 。

D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明及其中间产物的研究

以D-樟脑-10-磺酸与西布曲明作为起始原料,用D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明。西布曲明与D-樟脑-10-磺酸在乙酸乙酯中成盐后,得到非对映异构体盐。通过红外、核磁对中间产物进行表征,证实中间产物为未见报道化合物。纯化后用饱和Na2CO3溶液处理,用乙醚溶解,旋转蒸发之后得到左旋西布曲明,拆分收率23.6%。

D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明及其中间产物的研究

以D-樟脑-10-磺酸与西布曲明作为起始原料。用D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明。西布曲明与D-樟脑-10-磺酸在乙酸乙酯中成盐后,得到非对映异构体盐,通过红外,核磁对中间产物进行表征,证实中间产物为未见报道化合物。纯化后用饱和Na_2CO_3溶液处理,用乙醚溶解,旋转蒸发之后得到左旋西布曲明。拆分收率23.6%。

D-10-樟脑磺酸铵-薄层色谱法拆分普萘洛尔对映体

目的研究薄层色谱拆分普萘洛尔对映体的新方法。方法采用D-10-樟脑磺酸铵手性离子对试剂-薄层色谱法,在硅胶GF254板上拆分普萘洛尔对映体;考察展开体系、温度、预饱和时间、pH、手性离子对试剂浓度以及湿度对拆分效果的影响。结果最佳分离条件为D-10-樟脑磺酸铵溶液(0.85 mmo.lL-1,pH8.0)-二氯甲烷-甲醇(0.3:1.95:0.75)在8℃下预饱和30 min,样品溶液的pH7.0,以1%香草醛浓硫酸溶液显色。结论所用方法可拆分普萘洛尔。

D-樟脑-10-磺酸拆分西布曲明的研究

首先用盐酸西布曲明制备出实验用西布曲明,然后用D-樟脑-10-磺酸进行拆分。西布曲明与D-樟脑-10-磺酸在乙酸乙酯中成盐后,得到非对映异构体盐,纯化后用饱和Na2CO3溶液处理,再用乙醚溶解,旋转蒸发之后得到右旋西布曲明,拆分收率为47%。

D-3-溴代樟脑-8-磺酸铵的合成方法改进

以D-樟脑为原料,用溴素溴化后,进而在80℃～150℃融熔状态下进行磺化反应,再用碳酸铵成盐得D-3-溴代樟脑-8-磺酸铵,总收率24.54%。

樟脑衍生物的合成工艺研究

以天然樟脑为起始原料,合成了d-樟脑-10-磺酸和d-樟脑-10-磺酰氯,通过优化反应条件,找到了较好的合成条件。该工艺操作简单、产率高,宜于工业化生产,为开发樟脑资源提供了一个较好的方法。

D-(-)-樟脑磺内酰胺的改进合成工艺

由D-(+)-樟脑磺酸经氯化、氨解、消除、还原四步反应制备得D-(-)-樟脑磺内酰胺,总收率为65.6%,适合大生产。

不对称转化法制备D-苯甘氨酸

目的拆分外消旋苯甘氨酸得到D-苯甘氨酸。方法以d-樟脑-10磺酸为拆分剂,水杨醛为催化剂,在冰醋酸溶剂中拆分外消旋苯甘氨酸得到D-苯甘氨酸。结果与结论讨论了原料配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对反应结果的影响,确定了制备D-苯甘氨酸酒石酸盐的最佳工艺条件为n(外消旋苯甘氨酸)∶n(d-樟脑-10磺酸)∶n(水杨醛)=1.00∶1.05∶0.02,反应温度为80℃,反应时间为5 h。D-PG.d-CS盐用氨水碱化,经等电点法提纯后得D-PG,总收率质量分数为78.9%,光学纯度为99.7%ee。

钛/樟脑烷二醇催化的不对称硫醚氧化反应研究

以天然樟脑为原料,经5步反应合成了手性樟脑烷二醇(endo-1),实验发现endo-1在放置过程中可完全转化为exo-1,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。以exo-1为配体,研究了不同氧化剂及其用量对钛催化的不对称硫醚氧化反应的影响。结果表明,用枯烯过氧化氢作氧化剂时,亚砜主产物构型出现逆转,而用叔丁基过氧化氢则不会。

新型单螺旋手性樟脑酸镍配合物的合成与表征

通过六水合硝酸镍,D-樟脑酸和三乙醇胺在甲醇溶剂中反应得到一种新型的手性镍樟脑酸配合物即[Ni(teaH_(3))](D-cam).X-射线单晶衍射结果表明该晶体属正交晶系,结晶于P2_(1)2_(1)2_(1)空间群,为一维右手单螺旋链状结构,其螺旋周期为7.62Å.化合物的最小不对称单元包含一个单核金属Ni离子、一个未脱质子的三乙醇胺分子和一个D-樟脑酸根离子.化合物1的分子简式为C_(16)H_(29)NO_(7)Ni.同时,还对该化合物进行了热重分析和X-射线粉末衍射表征.最后圆二色谱(CD谱)进一步表明其纯手性特征.

D-对羟基苯甘氨酸的不对称转化拆分

以d-3-溴樟脑-8-磺酸铵盐为拆分剂,在水杨醛存在下,拆分外消旋对羟基苯甘氨酸得到阿莫西林等的侧链酸D-对羟基苯甘氨酸,总收率70%,光学纯度>99%。

新手性化合物—龙脑基氨基醇的合成

以天然d-樟脑的衍生物为原料,合成了两种龙脑基氨基醇,其方法简单,化学收率高。对中间体及目标化合物的结构及物理性质作了表征。

R-兰索拉唑的合成

以2-(氯甲基)-3-甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶盐酸盐(2)和2-巯基苯并咪唑(1)为原料,缩合得到兰索拉唑硫醚(3);以D-(+)-樟脑磺吖嗪(4)为氧化剂,异丙醇为溶剂,DBU为碱,在30℃下进行不对称氧化反应,经乙醇-氨水和二氯甲烷除杂、甲醇-水溶液进行异构体分离,得到含量大于99.7%的R-兰索拉唑原料药(5),总收率约49.4%,单一杂质含量低于0.1%。

新型手性金属-有机配位聚合物的合成、结构与性质

在水热条件下,分别用过渡金属离子Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)与混合手性羧酸和含氮配体反应,合成了2个手性金属-有机配位聚合物[M(D-cam)(H2mbdpz)]n[M=Zn(1),Co(2);D-H2cam=D-(+)-樟脑酸;H2mbdpz=4,4'-亚甲基二(3,5-二甲基吡唑)].通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、热重分析及荧光分析对其结构、组成和性质进行了表征.单晶结构分析表明,配合物1和2是异质同晶的手性三维开放骨架结构,具有单节点三连接的ThSi2型网络拓扑结构.