无溶剂条件下芳香醛与氯代苯乙酮的Darzens缩合反应

在无溶剂、氢氧化钠的作用下,用研磨的方法、通过Darzens缩合反应制备环氧化合物.它的优点是操作简单、反应条件温和、产率高和环境污染小.

TMSCl催化下芳香醛与α-溴代苯乙酮的Darzens缩合反应

报道了镁粉和乙醇体系中TMSCl催化的Darzens缩合反应.以醛、溴苯乙酮为原料合成了一系列环氧衍生物.化合物的结构通过IR,1HNMR,13CNMR等进行了表征.该方法操作简单,反应条件温和,使用环境友好的乙醇为溶剂,符合绿色化学发展的要求.

相转移催化Darzens反应的研究进展

综述了两类相转移催化剂季铵盐和冠醚在Darzens反应中应用的最新进展。

2-氯甲基苯并恶唑的Darzens反应研究

Darzens反应研究中的一项重要工作是寻找其它能反应的α-卤代物,现在已知α-卤代酯,α-卤代酮,α-卤代腈和α-卤代矾以及对硝基氯化苄和个9-氯代芴均能与醛、酮反应生成环氧化合物。本文报道的是用2-

手性胶束中的有机反应—— Ⅷ.手性胶束中的不对称Darzens缩合

本文报道ω-溴代苯乙酮与各种芳醛在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵及N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵形成的手性胶束水溶液中的不对称Darzens缩合反应,得到手性α,β-环氧酮,对映体过量值最高达11.9%.

达村斯(Darzens)缩合反应的研究与应用进展

简单介绍了Darzens缩合反应,综述了α-卤代腈、α-卤代酮、α-卤代砜、α-卤代酯、α-卤代酰胺等与醛、酮的Darzens缩合反应以及氮杂Darzens缩合反应,对Darzens缩合反应的应用进行了总结和展望。指出应加强对Darzens缩合反应的系统研究,特别是对手性催化Darzens缩合反应及氮杂Darzens缩合反应的研究。

混合溶剂中冠醚催化作用的Darzens酯缩合(Ⅱ)

本文报道了在混合溶剂中冠醚催化作用的Ｄａｒｅｎｓ酯缩合反应，并合成了四信芳族缩水甘油酸酯类化合物。产物经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析鉴定，均与文献报道相符合。

手性奎宁季铵盐配体的制备及在Darzens反应中的催化作用研究

文章以奎宁碱为母体,利用一系列卤代烃与奎宁碱发生季铵化反应,生成一系列手性奎宁季铵盐配体,所合成的配体结构均经1H-NMR、IR、MS确证。并考察了该系列催化剂在不对称相转移催化2-氯代苯乙酮和苯甲醛的Darzens缩合反应中的催化性能,发现其手性催化性能跟取代基的立体位阻及电负性大小有关,其中由2-氟-4-溴苄基与奎宁形成的手性季铵盐不对称催化效果最好,所得缩合产物的ee值最高为46%。

溶剂极性、酯基结构对Darzens反应立体选择性的研究

讨论了溶剂极性、酯基结构对取代苯甲醛与氯乙酸酯进行 Darzens 反应产物立体构型的影响,特别讨论了手性氯乙酸酯酯基结构对 Darzens 反应产物中对映体选择性的影响。

利用手性酯进行不对称Darzens反应的研究

利用（－）－氯乙酸薄荷酯（１）和（－）－氯乙酸冰片酯（２）与对－甲氧基苯甲醛（３）进行不对称Ｄａｒｚｅｎｓ反应，制得（－）－３－（４－甲氧基苯基）－环氧乙烷－２－羧酸薄荷酯（４）和（－）－３－（４－甲氧基苯基）－环氧乙烷－２－羧酸冰片酯（５），并利用＾１Ｈ－ＮＭＲ谱确定了它们顺反构型，推测了分离得到的ｃｉｓ－４ａ和ｃｉｓ－４ｂ中手性碳（Ｃ２，Ｃ３）的绝对构型。

Phase Transfer Catalysis of Henry and Darzens Reactions

We describe in this work the influence of the addition of phase transfer catalyst in heterogeneous medium liquid/liquid on the output of the reactions of Darzens and Henry. It proves that the reaction of Darzens is favoured in the presence of low base such as K2CO3 and Et3N. Phase transfer catalysis is an efficient activation method in Darzens and Henry reactions. Thus, the Ethylene Diammonium Diacetate (EDD) has a comparable catalytic activity has that of quaternary ammonium salts in the reaction of Darzens.

Darzens反应合成甲基己基乙醛

溶剂法缩合制甲基己基乙醛，以甲基壬酮与α-卤代酸酯在无水碱催化下，通过 Darzens 反应生成α，β-环氧酸酯，经皂化、酸化、加热脱羧而得，并对该工艺进行优化，缩合反应以石油醚为溶剂，反应温度为10-15℃，缩合收率达到75％；水解反应：用25％的 NaOH 溶液；脱羧反应：用2％的硫酸，使甲基己基乙醛总收率达到61％。

PHASE TRANSFER CATALYZED DARZENS REACTION OF 9-CHLOROFLUORENE

9-Chlorofluorene reacted with aromatic aldehydes and ketones in the presence of phase transfer catalyst, giving the Darzens condensation epoxy products.

DARZENS REACTION OF 2-CHLOROMETHYLBENZOXALINE

2-chloromethylbenzoxaline reacted with aromatic aldehydes in alkaline solution,giv- ing Darzens condensation product:2-aryl-3-benzoxalinyloxiranes.

KF／Al2O3促进Darzens反应

α-氯代苯乙酮、取代苯甲醛和KF／Al2O3（有制法），室温反应，得相应的反式-α，β-环氧酮，10例收率83％-99％。同样条件下，2-氯代乙酸叔丁酯与苯甲醛反应得到α，β-环氧酯（顺式：反式=1：2），收率97％。

Intramolecular Induction of Asymmetric Darzen's Condensation of Aldehydes with Chiral α-Chloroacetates

The asymmetric Darzen's condensation of aldehydes with a-chloroacetates of somenaturally occurring or synthetic chiral alcohols was described. The de% of products fell over therange of 4. 78% to 99%.

酮基布洛芬的合成工艺研究

以苯甲酸为起始原料 ,经溴化、Friedel crafts反应、Grignard反应制得 3 乙酰基二苯酮 (5 ) 。

丹参素异丙酯/冰片酯的合成及手性拆分研究

以原儿茶醛为初始原料,经苄基保护酚羟基,氯乙酸酯参与的Darzens环氧化,钯碳/氢气催化还原,共4步反应,分别得到混旋丹参素异丙酯及丹参素冰片酯,总产率分别达到58%,56%以上。这两种混旋丹参素酯分别经超临界流体色谱(Supercritical fluid chromatography,SFC)法分离纯化,得到相应光学纯度的丹参素异丙酯及丹参素冰片酯(收率均达90%以上,ee值均达99.5%以上)。该合成路线原料易得,步骤短,产率高,是一种适合工业化生产混旋丹参素异丙酯及丹参素冰片酯的合成方法;利用SFC分离纯化,简单易行,产物光学纯度高,可进行工业化生产。

酮基布洛芬的合成方法改进

目的合成酮基布洛芬 ,提高产品纯度。方法以 3 苄基苯乙酮为原料 ,通过Darzens缩合 ,氧化合成目标物。结果与结论以 3 苄基苯乙酮计算 ,总收率约 64 % ,产品纯度为 99 8%。并通过红外吸收光谱 (IR)、质谱 (MS)确证了目标物的结构。该合成工艺简单 。

Phebalosin的全合成

以间苯二酚和D,L-苹果酸为原料,经Pechmann反应、Reimer-Tiemann反应、Darzens缩合反应及Wittig反应合成了Phebalosin,总收率1.3%,其结构经1H NMR和13C NMR表征。