基于低共熔溶剂的分散液液微萃取法测定茶饮料中68种农药残留

为同时定量检测茶饮料中68种农药的多残留情况,本研究利用低共熔溶剂(DES)作为萃取剂,结合分散液液微萃取(DLLME)技术对目标农药进行萃取富集,再通过高效液相色谱-串联质谱法(HPLCMS/MS)检测目标农药残留量。结果表明,通过DES提取和涡旋离心处理可有效去除茶饮料中的杂质,并将目标农药富集。茶饮料中68种目标农药在1~500 ng·mL^(-1)范围内线性关系良好,线性关系系数均高于0.996,定量限为0.2~10μg·kg-1,3个添加水平(10、50、100μg·kg^(-1))的平均回收率为59.1%~113.7%,相对标准偏差均<10%。综上,本方法具有快速简便、绿色环保、性能良好等优势,可满足茶饮料中农药多残留的检测要求。本研究结果为茶饮料中农药残留检测提供了技术支持。

DES-HPLC法同时测定桂枝中香豆素、桂皮酸和桂皮醛的含量

目的建立绿色环保的低共熔溶剂萃取-高效液相色谱(DES-HPLC)法同时测定桂枝药材中的香豆素、桂皮酸和桂皮醛。方法氯化胆碱与1,4丁二醇在物质的量比为1∶4时组成的低共熔溶剂对桂枝中的香豆素、桂皮酸和桂皮醛有较高的提取效率,最佳提取条件为提取剂用量25 mL,超声(功率:250 W,频率:40 k Hz) 25 min,分析条件为以Phenomenex C18(250 mm×4. 60 mm,5μm)分离,用磷酸的体积分数为0. 05%的水溶液-乙腈(体积比为70∶30)洗脱,流速:1. 0 mL·min^(-1),检测波长:290 nm,柱温:25℃。结果香豆素在0. 430~17. 2 mg·L^(-1)、桂皮酸在0. 202~8. 08 mg·L^(-1)、桂皮醛在16. 4~98. 4 mg·L^(-1)内线性关系良好,三者的平均回收率分别为103. 4%(w,RSD=3. 5%)、103. 2%(w,RSD=4. 2%)和98. 4%(w,RSD=5. 5%),样品中香豆素、桂皮酸、桂皮醛的含量质量分数分别为(0. 218±0. 007)%、(0. 0616±0. 0007)%和(1. 43±0. 01)%,测定结果与《中华人民共和国药典》(2015年版)方法的测定结果无显著性差异。结论该方法精密度与重复性良好,可用于测定桂枝中的香豆素、桂皮酸和桂皮醛含量。

基于低共熔溶剂修饰磁性碳纳米管的分散固相萃取-高效液相色谱法测定果汁中4种杀菌剂的残留量

提出了基于低共熔溶剂(DES)修饰磁性碳纳米管的分散固相萃取-高效液相色谱法测定4种杀菌剂残留量的方法。将氯化胆碱与乙二醇按物质的量比1∶2混合,用磁力搅拌器涡旋加热直到获得透明的DES,再用2 mL DES和0.4 g磁性碳纳米管制备DES修饰磁性碳纳米管。取5 mL水置于离心管中,加入200μL果汁样品和16 mg DES修饰磁性碳纳米管,超声提取10 min,在外加磁场作用下沉淀30 min,去除上层液体,再加入1 mL乙醇,涡旋2.5 min,过0.22μm滤膜,采用高效液相色谱法测定滤液中异菌脲、氯苯嘧啶醇、腈菌唑、醚菌酯等4种杀菌剂的含量。结果表明,4种杀菌剂的质量浓度在0.5~5.0 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)依次为0.04,0.11,0.15,0.16 mg·L^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为81.5%~98.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于7.0%。

新型微波辅助-基质分散固相萃取技术结合HPLC测定土壤中塑化剂

建立基于低共熔溶剂(DESs)的微波辅助-基质分散固相萃取技术结合高效液相色谱法(HPLC)测定土壤中邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)的方法。采用在土壤样品中分别加入不同的分散剂和DES研磨分散的方法进行目标物提取,并将混合物经微波萃取后装入固相萃取小柱并用正己烷洗脱,提取液采用高效液相色谱法(HPLC)检测PAEs。结果表明:在优化实验条件下,5种PAEs的线性范围分别为0.1~500、0.1~500、0.1~500、0.1~500、0.1~1000μg/mL,检出限分别为0.01、0.01、0.01、0.01、0.02μg/mL,DMP、DEP、DBP、DPP、DCHP的加标回收率分别为93.41%、93.43%、93.71%、97.98%、97.58%。此方法操作快速、简便、灵敏度高,结果令人满意,可适用于土壤中PAEs的定量检测。

基于高密度低共熔溶剂的分散液液微萃取

以六氟异丙醇为氢键供体,分别以辛胺、壬胺和癸胺为氢键受体合成出一类新型高密度疏水性低共熔溶剂(DES)并作为萃取溶剂,用于涡旋辅助-分散液液微萃取-高效液相色谱法检测专利蓝V和固绿FCF。对影响萃取效率的因素进行优化,结果表明,n(辛胺)∶n(六氟异丙醇)=1∶2制备出的DES为萃取溶剂,萃取剂使用量为50μL,盐浓度为1%,pH 10,旋涡萃取时间是2 min。在最优化条件下,专利蓝V和固绿FCF在浓度6~1000 ng/mL之间有良好的线性关系;方法检出限为2.0~2.6 ng/mL,定量限为6.0~8.0 ng/mL,相对标准偏差为1.0%~10.0%。该方法简便、快速并且绿色环保,可用于水样和饮料样中的专利蓝V和固绿FCF分析。

基于低共熔溶剂的整体式萃取头的制备及其对湖水中3种多环芳烃的固相微萃取（英文）

采用氯化胆碱-乙二醇低共熔溶剂(DES)作致孔剂,制备了聚(甲基丙烯酸丁酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)[poly(BMA-EDMA)]固相微萃取头,并与超高效液相色谱法(UPLC)结合测定了湖水中的3种多环芳烃(PAHs)。实验与不使用DES致孔剂的固相微萃取头和商品化聚二甲硅氧烷(PDMS)萃取头进行比较,含DES的poly(BMA-EDMA)固相微萃取头的富集效果最好。系统考察了萃取条件(萃取时间、萃取溶剂、解吸时间、解吸溶剂及离子强度)对水样中多环芳烃萃取效率的影响。在最优的实验条件下,3种多环芳烃类化合物(萘、联苯、菲)的线性范围为0.1~6.0 mg/L(r≥0.990 3),检出限为2.1~4.9μg/L,回收率为86.4%~111.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为11.2%~15.1%。该法操作简便,稳定性好,成本低,适用于实际环境水样中多环芳烃类化合物的测定。

疏水性低共熔溶剂对水中5种非甾体抗炎药物的萃取研究

目的建立一种以疏水性低共熔溶剂(DES)为萃取溶剂的分散液液微萃取方法,以提取水中的酮洛芬、布洛芬、洛索洛芬钠、萘普生、双氯芬酸钠5种非甾体抗炎药物.方法以5种非甾体抗炎类药物的萃取率为指标,考察了疏水性低共熔溶剂种类和体积、氢受体/氢供体比例、分散剂的种类和体积及氯化钠的浓度对萃取效率的影响,确定了最佳萃取条件.结果通过条件筛选,得到的最佳萃取条件为以低共熔溶剂(甲基三辛基氯化铵/癸酸比例=1:5)为萃取溶剂,以乙腈为分散剂,低共熔溶剂的体积为300μL,乙腈的体积为650μL,氯化钠的浓度为13.5%.结论在最佳条件下,酮洛芬、布洛芬、洛索洛芬钠、萘普生、双氯芬酸钠的萃取率为89.7%、80.3%、77.1%、92.6%和91.4%.

低共熔溶剂萃取高效液相色谱法测定紫草中的活性成分

建立了一种基于疏水性低共熔溶剂涡旋辅助分散液液微萃取法用于提取紫草中的乙酰紫草素和β,β′-二甲基丙烯酰紫草素,并结合高效液相色谱法测定对目标分析物进行分离与测定。本研究以四丁基氯化铵为氢键受体,正辛酸为氢键供体,合成了一种新型疏水性低共熔溶剂作为萃取剂,其在涡旋辅助作用下分散于样品水溶液中,以增加萃取剂与目标分析物的接触面积,经离心后疏水性低共熔溶剂与样液实现相分离,吸取低共熔溶剂相经乙腈稀释后过滤,进行色谱分析。实验结果表明,在线性范围内各目标分析物具有良好的线性关系(R≥0.9999),其检出限和定量限的范围分别为0.31~0.49μg/L和1.03~1.64μg/L。日内精密度和日间精密度分别为0.33%~1.87%和0.87%~2.60%。本方法以疏水低共熔溶剂代替传统有机溶剂作为萃取剂,具有检出限低、萃取时间短、成本低、绿色环保等特点,可应用于紫草中活性成分的测定。

低共熔溶剂分散液液微萃取-悬浮固化-高效液相色谱法测定水产品中3种内分泌干扰物的含量

将癸酸和香叶醇在10 mL玻璃管中以2∶1的物质的量之比混合,然后将混合物在80℃水浴锅中加热,直至形成稳定的低共熔溶剂(DES)。该溶剂易合成、低成本、低毒性且具有高生物降解性,是一种新型的疏水性DES,可用于水产品中内分泌干扰物的微萃取。取已粉碎的水产品样品1 g和乙腈2 mL置于5 mL离心管中,以转速2 000 r·min^(-1)涡旋振荡3 min。取上清液400μL,经0.45μm滤膜过滤,滤液与100μL DES混合,并迅速注入装有5 mL 80 g·L^(-1)氯化钠溶液的10 mL离心管中,以完成DES的分散。将上述离心管以转速3 500 r·min^(-1)离心5 min,然后置于冰浴中进行固化。将固化后所得样品溶解于150μL甲醇中,以Eclipse Plus C;色谱柱为分离柱,以体积比90∶10的甲醇-水的混合液为流动相,在激发波长228 nm,发射波长305 nm处测定双酚A、4-叔辛基苯酚和壬基酚等3种内分泌干扰物的含量。结果表明,DES在冰浴中固化,可促进其从水溶液中分离,简单且快速,利于萃取剂的收集。3种内分泌干扰物的质量分数均在0.25~10μg·g^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)均为0.075μg·g^(-1)。用此法对空白加标样品进行测定,测定值的日内和日间相对标准偏差(n=5)均小于4.0%。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为78.7%~91.6%。

疏水性低共熔溶剂液液微萃取/高效液相色谱法测定豆奶中三嗪类和苯脲类除草剂

该文建立了一种简单、高效的新型疏水性低共熔溶剂液液微萃取法,用于提取和富集市售包装豆奶中的三嗪类(阿特拉津、去草净)和苯脲类(灭草隆、绿麦隆)除草剂,并结合高效液相色谱对目标分析物进行分离和测定。以六氟异丙醇为氢键供体,四丁基氯化铵为氢键受体,按照不同摩尔比制备了一系列疏水性低共熔溶剂,并对影响萃取效果的实验条件进行了优化,包括低共熔溶剂的种类及用量、氯化钠用量、涡旋时间、pH值和温度。结果表明,在最佳实验条件下,4种目标物在1.00~500.00μg/L范围内具有良好的线性关系(r≥0.9984),检出限和定量下限分别为0.56~0.95μg/L和1.87~3.16μg/L,日内和日间相对标准偏差(RSD)分别为0.28%~2.0%和2.1%~7.5%,加标回收率为86.4%~117%。该方法具有操作简单快速、萃取时间短、试剂用量少和实验成本低等优点,可用于市售包装豆奶中三嗪类和苯脲类除草剂的分析检测。

超声辅助低共熔溶剂提取新疆红枣中环磷酸腺苷的工艺优化

针对新疆红枣,采用绿色、高效的低共熔溶剂(Deep Eutectic Solvent,DES)为提取剂,通过超声波辅助技术提取其中的功能性成分--环磷酸腺苷(cyclic adenosine 3',5'-monophosphate,cAMP)。研究低共熔溶剂的摩尔比、含水量以及料液比、超声时间、超声温度与cAMP提取量的关系,通过单因素实验和响应面优化试验,得出新疆红枣中cAMP提取的最佳条件为:氯化胆碱与丙三醇摩尔比为1:3,DES体系含水量为44%,红枣粉末与DES的料液比为1:35 g/mL,超声时间为45 min,超声温度为45℃,此时与同等超声条件下的水提法和醇提法相比,低共熔溶剂法提取cAMP的含量最高为(284.15±0.06)μg/g。因此,选用超声波辅助低共熔溶剂提取新疆红枣中的cAMP是获得较高提取量的一种新型、高效和安全的方法。

饮料及配制酒中11种有机合成色素的低共熔溶剂萃取/高效液相色谱法测定

采用四丁基氯化铵和辛酸合成新型疏水性低共熔材料,并以其为萃取剂建立了快速测定饮料、配制酒中11种有机合成色素的高效液相色谱方法。样品经水稀释,以200μL低共熔溶剂萃取后,采用高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)检测,外标法定量。结果表明,11种有机合成色素在各自的质量浓度范围内均呈良好的线性关系,相关系数(r 2)均大于0.996,检出限为0.03~0.31 mg/kg,定量下限为0.08~1.02 mg/kg;加标回收率为92.6%~103%,相对标准偏差(RSD)为0.98%~4.3%。该方法快速、简便、精准,适用于饮料、配制酒中有机合成色素的检测。

低共熔溶剂液相微萃取技术测定5种杀菌剂农药残留分析方法

本文建立了低共熔溶剂液相微萃取高效液相色谱法测定5种杀菌剂(三唑醇、嘧霉胺、三唑酮、烯唑醇、嘧菌环胺)的农药残留分析方法,以苯酚作为氢键给体,氯化胆碱作为氢键受体组合而成的低共熔溶剂作为提取溶剂,THF作为分散剂,形成浑浊小液滴,目标分析物被萃取到微量的DESs相中,经过离心,吸取DESs相进高效液相色谱分析。对影响萃取效率的重要因素进行选择和优化。研究表明,氯化胆碱与苯酚在1:2的比率形成的低共熔溶剂萃取效果最好,同时,在最佳的萃取条件(样品容量为5 mL,DES2为150μL,THF为150μL,超声时间为20 min,离心时间为10 min)下进行添加回收率实验,回收率在73.7%~102.3%之间,相对标准偏差(RSD)为0.7%~7.1%,最小检出限(LOD)0.026~0.052μg/L。为实际检测残留农药提供安全可靠的提取和分离技术,减少有机溶剂的使用对环境及人体健康构成的危害。

基于低共熔溶剂的分散液液微萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定马肉中非甾体抗炎药

采用氯化胆碱和苯酚合成低共熔溶剂(DES),以其为萃取剂建立了分散液液微萃取(DLLME)结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定马肉中10种非甾体抗炎药的方法。优化了提取溶剂、萃取剂、分散剂和盐的加入量等条件,最佳萃取条件为:以氯化胆碱和苯酚(比例为1∶2)合成的低共熔溶剂为萃取剂,马肉样品经5 mL含10 mmol/L抗坏血酸的20 mmol/L醋酸铵缓冲液(乙酸调至pH 3.5)提取,加入1.0 g氯化钠、0.8 mL萃取剂和0.8 mL分散剂,旋涡混合1 min,离心后取上清液经超高效液相色谱-串联质谱测定,外标法定量。结果显示,10种非甾体抗炎药在各自质量浓度范围内呈良好线性关系,相关系数(r 2)均大于0.996,检出限为0.05~2.0μg/kg,定量下限为0.10~5.0μg/kg,平均回收率为73.5%~94.6%,相对标准偏差(RSD)为1.1%~8.1%。该方法操作简单、准确高效、绿色环保,可用于马肉中非甾体抗炎药的测定。

低共熔溶剂-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定肉制品、水产品中3种非法添加工业染料

目的建立低共熔溶剂(deep eutectic solvent,DES)-超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)快速检测肉制品、水产品中3种非法添加工业染料(刚果红、酸性金黄、红2G)的分析方法。方法样品经水稀释,微量DES分散萃取,乙腈复溶。三重四极杆电喷雾离子源电离-多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)-负离子监测模式检测,外标法定量。结果刚果红和红2G在0.2~20.0μg/kg范围内、酸性金黄在0.02~2.00μg/kg范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。方法的检出限分别为0.12、0.26、0.01μg/kg,回收率为93.25%~101.36%,相对标准偏差为1.27%~4.06%。结论低共熔溶剂对刚果红、酸性金黄、红2G的萃取效果佳,可以解决传统操作步骤烦琐的问题。本方法快速、简便、精准,适用于肉制品、水产品中3种非法添加工业染料刚果红、酸性金黄、红2G的检测。

低共熔溶剂液液微萃取高效液相色谱法检测调味油中6种工业染料

目的建立一种基于低共熔溶剂(deep eutectic solvent,DES)液液微萃取结合高效液相色谱法检测调味油中6种工业染料的分析方法。方法合成了8种不同DES并对比了其对酸性橙Ⅱ、碱性橙2、碱性橙21、碱性橙22、碱性嫩黄O、罗丹明B的萃取效率,研究了取样量、DES摩尔比、DES添加量以及正己烷添加比例对萃取率的影响。结果采用氯化胆碱:L(+)乳酸(摩尔比1:3)组成的DES,当取样量为1 g,添加1 mL正己烷,DES用量为600μL的条件下萃取率最高。6种工业染料在0.05~2.00 mg/L(罗丹明B:0.05~2.00μg/L)浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9998,在0.05、0.10、1.00 mg/kg(罗丹明B:0.05、0.10、1.00μg/kg)3个不同浓度添加水平下回收率为67.5%~115.8%,相对标准偏差为1.5%~11.6%,检出限为0.02~20.00μg/kg,定量限为0.05~50.00μg/kg。结论该方法对调味油中6种工业染料有很好的选择性和萃取效果,采用绿色环保的DES萃取目标物,减少了有机试剂的用量。

新型低共熔溶剂液-液微萃取技术检测食品中的苏丹红类色素

建立了一种基于绿色低共熔溶剂(DES)的漩涡辅助分散液-液微萃取(VA-DLLME)技术与高效液相色谱联用测定食品中苏丹红类色素的方法。结果表明,n(辛酸)∶n(己醇)=1∶1时组成的低共熔溶剂对苏丹红具有最佳的萃取效率。对影响萃取效率的各种参数,包括低共熔溶剂的组成和用量、漩涡时间以及盐浓度等进行了优化。最佳萃取条件为:低共熔溶剂用量50μL,漩涡时间4 min,盐浓度为1 mg/mL。在最优条件下,该方法线性关系良好,相关系数大于0.998 3,检出限和定量限分别为1.0~1.5 ng/mL和3.0~4.7 ng/mL。对番茄酱、甜辣酱、西瓜味芬达饮料在加标浓度下测定苏丹红,加标回收率为86.6%~114.8%,相对标准偏差均小于9.8%,具有较好的重现性。该方法能简单、有效地应用于食品样品中苏丹红的检测。

DES-UPLC-MS/MS法测定水产品中4种四环素药物残留

目的:建立低共熔溶剂萃取—超高效液相色谱—串联质谱法(DES-UPLC-MS/MS)快速检测水产品中四环素、土霉素、金霉素和强力霉素的分析方法。方法:对低共熔溶剂种类(组分摩尔比)、含水量及pH值等参数进行优化。结果:水产品中4种四环素类药物检测的最优低共熔溶剂条件为含水量90%、含0.1%甲酸的氯化胆碱/丙三醇组合(摩尔比为1∶4),此条件下,4种药物能得到较好分离,在5.0~200.0 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数>0.999 4,检出限为20.0μg/kg。各组分的平均回收率为82.2%~102.8%,相对标准偏差(RSD)<10%。运用该方法对13批市售水产品、1批质控样及1批国际能力验证测试样品进行快速筛查,其中1批市售虾肉分别检出土霉素(64.8μg/kg)和强力霉素(25.4μg/kg),质控样和国际能力验证测试样品检出结果均在特性值区间范围内。结论:该方法前处理过程简单,分析时间短,准确可靠,适用于水产品中四环素类药物残留的定性与定量检测。

低共熔溶剂固相萃取-高效液相色谱法同时测定粮谷中7种农药残留

目的建立低共熔溶剂固相萃取-高效液相色谱-紫外可变波长(high performance liquid chromatography-ultraviolet variable wavelength detection, HPLC-UV)测定粮谷中7种农药(吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、灭幼脲、辛硫磷、阿维菌素)残留的检测方法。方法 选用中性氧化铝作为分散剂,加入低共熔溶剂(deep eutectic solvents, DESs)对样品进行基质分散固相微萃取,充分研磨萃取后装入固相萃取小柱用6 mL乙腈洗脱,洗脱液吹干,用1 mL流动相定容后待测。采用高效液相色谱仪-紫外可变波长检测模式进行测定,流动相为甲醇+乙腈(7:3, V:V)混合溶液-水,色谱柱为ODS-C_(18)柱(250 mm×4.6 mm, 5μm)。结果 在0.05~5.00 mg/kg范围内7种农药残留均呈良好的线性关系,相关系数r^(2)均大于0.9990,方法检出限范围为0.01~0.05 mg/kg,定量限范围为0.03~0.15mg/kg,平均回收率范围为86.0%~99.1%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)范围为1.25%~4.65%。结论 本方法简单快捷、成本低廉,设备易满足,具有良好的准确性、精密度、灵敏度,可用于粮谷中7种农药残留的快速检测。

基于低共熔溶剂的分散液液微萃取-高效液相色谱法测定环境水样和饮料中的柯依定、金胺O和罗丹明B

建立了基于低共熔溶剂的涡旋辅助分散液液微萃取-高效液相色谱联用检测柯衣定、金胺O和罗丹明B的方法。以香芹酚为氢键给体,薄荷醇、正癸酸或正辛酸为氢键受体,制备疏水性低共熔溶剂(DESs)并作为萃取溶剂。采用红外光谱(FT-IR)和量子化学计算研究DESs的形成机理。对DESs组成、萃取溶剂体积、萃取时间、溶液pH和盐浓度等实验条件进行了优化。在最优化条件下,柯衣定、金胺O和罗丹明B在5~1000 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9950,检出限和定量限分别为1.0~1.5 ng/mL和3.5~4.7 ng/mL。模拟计算研究表明,DESs萃取3种合成色素的主要作用力是氢键和静电相互作用力。将所建立的方法用于检测环境水样和饮料样品中的金胺O、罗丹明B和柯衣定,加标回收率为85.7%~106.8%,相对标准偏差为0.2%~7.7%。