Rh/SiO_2催化剂上双环戊二烯氢甲酰化

采用浸渍法制备了SiO2低负载量的铑催化剂Rh/SiO2。研究以三苯基膦为配体的Rh/SiO2催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的催化性能及其影响因素。结果表明,Rh/SiO2催化剂对双环戊二烯氢甲酰化具有良好的催化作用,双环戊二烯合成三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。双环戊二烯氢甲酰化过程与催化剂用量、三苯基膦浓度、反应压力和反应温度有关。反应过程中存在一定诱导期,随着压力增加,诱导期逐渐缩短;增加催化剂用量和三苯基膦浓度有利于提高双环戊二烯转化率和三环癸烷不饱和单醛收率;升高温度虽然有利于双环戊二烯转化,却降低了三环癸烷不饱和单醛选择性。当催化剂与双环戊二烯质量比为1∶25、三苯基膦浓度10.0 g.L-1、负载铑质量分数1‰、反应温度110℃、反应压力3.0 MPa和反应时间240 min时,双环戊二烯转化率超过99%,三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。

树状大分子封装金属纳米粒子的催化作用

树状大分子封装金属纳米粒子是一种新型的有机 /无机杂化纳米材料 ,由树状大分子内螯合金属离子通过还原产生相应的零价金属纳米粒子的方法制备。综述了树状大分子封装金属纳米粒子的催化作用及研究进展 ,讨论了在水、有机溶剂、氟 /有机两相溶剂和超临界CO2 中 ,树状大分子封装催化剂 (DECs)对氢化反应和碳 碳偶合反应的催化作用。最后对树状大分子封装金属纳米粒子的应用进行了展望。

不同载体担载的铑催化剂在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究

以粉体SiO2、颗粒SiO2、粉体Al2O3、颗粒Al2O3、MCM-41担载的0.1%Rh(以质量分数表示,下同)催化剂对双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛(MFTD)进行了对比研究,其中颗粒SiO2和粉体Al2O3具有最短的诱导期,仅有3min;以粉体SiO2和粉体Al2O3担载的0.1%Rh为催化剂,可取得高达98.5%三环癸烷不饱和单醛的选择性;因此,较合适的高效合成三环癸烷不饱和单醛的载体为粉体二氧化硅和粉体氧化铝。以粉体SiO2、颗粒SiO2、粉体Al2O3、颗粒Al2O3、MCM-41担载的2%Rh催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛(DFTD)进行了对比研究,双环戊二烯的转化率都达到了100%,其中以粉体SiO2和粉体Al2O3担载的2%Rh为催化剂,三环癸烷二甲醛的选择性达到了70%以上;在2h的反应时间内,所有的催化剂催化合成三环癸烷二甲醛的反应进行的都比较快,但是仅有粉体SiO2担载的2%Rh催化剂在后续的反应时间里,展示了相对强劲的催化活性,在12h的反应时间里,三环癸烷二甲醛的选择性可以达到91%,因此,较合适的高效合成三环癸烷二甲醛的载体为粉体SiO2。

氨氧化催化系统的优化设计

针对现有二元、三元针织和平织铂催化剂存在铂耗高、铂用量大和成本高等问题，通过对氨氧化催化剂系统细化分区，科学合理配置贵金属量、合金比例和丝径，综合考虑氨氧化反应影响因素，设计最优化的双功效铂催化剂（DEC）系统。DEC系统的铂含量大大减少，降低损耗40%-50%，整体催化剂系统降低成本25%-35%。

两种钯合金网在硝酸催化网中捕集铂的比较

钯合金可在氨氧化反应中捕集铂,对某硝酸厂使用PdNi合金网和双功效铂催化剂(DEC)功能网捕集铂的效果进行了对比,并对捕集机理进行了分析。结果表明,DEC功能网比PdNi合金网的铂耗低26%,保持机组稳定运行、做好氨空气净化、及时更换催化剂等措施有利于降低铂耗。