催化脱硫装置脱硫吸收塔的腐蚀分析

催化裂化装置烟气脱硫技术可以充分实现烟气净化达标排放,但因其腐蚀性介质的存在,很多催化脱硫装置的脱硫吸收塔出现了腐蚀问题。通过对某石化公司脱硫吸收塔的腐蚀分析,找出了该吸收塔发生腐蚀的主要原因;改造后脱硫吸收塔工况的变化和材料局部缺陷的共同作用导致了腐蚀的发生。通过严格控制复合板的制造工艺、改进循环泵出口分布器喷嘴结构、上移氨水分配器等措施,脱硫塔没有再发生腐蚀。

Study of Desorption Agent for LADS Process

This article refers to the procedure for selection, evaluation and development of the LADS-D desorption agent associated with the LADS-A adsorbent used in the non-hydroprocessing adsorptive desulfurization (LADS) process for FCC naphtha developed by LPEC Refining Research Institute. The LADS-D desorption agent can effectively remove the sulfides adsorbed on the LADS-A adsorbent. The saturated LADS-A adsorbent can be instantly regenerated by the LADS-D desorption agent to recover its adsorption activity. The LADS-D desorption agent can not only effectively remove all impurities adsorbed on the adsorbent, but also has strong ability to dissolve the impurities to keep a stable desorption efficiency of adsorbent to be basically commensurate with fresh adsorbent after extended use.

催化裂化装置烟气脱硫运行问题分析

催化裂化装置烟气脱硫系统在运行过程中易出现结垢堵塞、设备腐蚀等问题,影响烟气脱硫系统的长周期运行。通过分析得知导致烟气脱硫系统结垢堵塞的主要原因:吸收塔所用新鲜水的平均钙硬度为175 mg/L,远大于系统运行建议值(65 mg/L),烟气中的SO_(x)被吸收后与新鲜水中的Ca2+反应生成CaSO4沉淀。同时,还分析了SO_(x)遇水对吸收塔的H2SO4露点腐蚀、催化剂颗粒物的冲蚀、液体所含Cl-对系统造成的点蚀等问题。通过选择Ca, Cl含量低的装置外排水替代新鲜水,优化操作,严格控制塔底浆液总硬度不大于100 mg/L、总溶解盐(TDS)不大于106 mg/L、总悬浮物(TSS)不大于2 500 mg/L、氯离子质量浓度不大于750 mg/L、系统pH值在6.5~7.0等措施,设备故障问题与检修频次明显下降,管道更换周期由3个月升至1 a以上。系统结垢与腐蚀问题得到有效控制,保证了系统的长周期运行。

催化裂化汽油络合萃取深度脱硫实验研究

采用自制络合萃取剂TS-1对中国石油四川石化公司南充炼油厂催化裂化(FCC)重汽油和全馏分汽油进行脱硫,考察了萃取温度、萃取时间、相分离时间、萃取剂用量[m(萃取剂)/m(汽油)]等工艺条件对脱硫效果的影响,还研究了萃取剂对类型硫的选择性和萃取剂的脱硫效果。结果表明:最佳萃取温度为30℃,最佳萃取时间为7 min,最佳相分离时间为15 min;在最佳工艺条件下对硫质量分数为202×10-6的FCC重汽油脱硫,萃取剂用量为0.003,0.019时精制汽油的硫质量分数分别为138×10-6,49×10-6,汽油收率分别为99.6%,99.5%;萃取剂对FCC重汽油和FCC全馏分汽油中硫醇硫的脱除率均为100.0%,对二硫化物硫的脱除率分别为66.7%和80.0%,对硫醚硫的脱除率分别为85.7%和87.5%,对噻吩硫的脱除率分别为42.1%和32.0%。

FCC汽油吸附脱硫工艺脱附剂的研究

介绍了洛阳石化工程公司炼制研究所开发的FCC汽油非临氢吸附脱硫(LADS)工艺脱硫吸附剂LADSA相配套脱附剂LADSD的评选及开发过程。脱附剂LADSD能有效地将吸附在吸附剂LADSA上的硫化物脱附掉。吸附饱和了的吸附剂LADSA能够在短时间内被脱附剂LADSD有效再生,恢复其吸附活性。LADSD脱附剂不仅能有效脱附吸附剂上吸附的杂质,而且有较强的溶解杂质能力,并能使吸附剂长期使用仍保持稳定的脱硫效率,其基本性质与新鲜剂相当。

镁铝尖晶石基硫转移剂的制备及其性能

采用等体积浸渍法制备系列Fe2O3-RECl3/Mg Al2O4Mg O(RE为稀土金属),Fe2O3-Ce O2-RECl3/Mg Al2O4·Mg O,Fe2O3-Ce O2-V2O5-RECl3/Mg Al2O4Mg O硫转移剂;利用XRD,FTIR,TG-DTA,XRF等手段对其进行了表征;考察其对FCC再生烟气中SOx的脱硫性能。表征结果显示,负载金属氧化物后未改变镁铝尖晶石的原有晶体结构。实验结果表明,m(Mg Al2O4·Mg O)∶m(Fe2O3)∶m(Ce O2)∶m(V2O5)∶m(RECl3)=1∶0.05∶0.12∶0.015∶0.1的Fe2O3-Ce O2-V2O5-RECl3/Mg Al2O4Mg O硫转移剂(Fe1Ce1V1RE1)对FCC再生烟气中SOx的脱除效果最好;在空速12 s-1条件下,Fe1Ce1V1RE1硫转移剂的脱硫率可达98.72%,SOx穿透时间在100 min以上,硫容可达到1.02 g/g;烟气中氧含量较低时,还原后的Ce3+和V3+不能及时被外界氧气氧化为Ce4+和V5+,影响硫转移剂的循环使用;Fe1Ce1V1RE1硫转移剂具有一定的耐水热老化的能力。

硫转移剂作为催化裂化脱硫捕钒双功能助剂的性能研究

采用凝胶溶胶法制备了富镁镁铝尖晶石型硫转移剂0.1Ce/MgAl1.8Fe0.2O4·MgO,重油微反评价结果表明,该硫转移剂具有良好的捕钒及保护FCC主催化剂的作用。对加入硫转移剂前后被钒污染的FCC催化剂的XRD谱图分析得知,硫转移剂能够减弱钒对FCC催化剂中分子筛的破坏程度,同时防止新物质莫来石的生成。V2O5与硫转移剂均匀混合物的差热测试结果表明,V2O5与硫转移剂中的MgO和CeO2相互作用生成了Mg3(VO4)2和Ce(VO4),从而将钒固定,验证了硫转移剂对FCC主催化剂保护的机理。在微型固定床反应器上评价了钒含量对硫转移剂脱硫-再生性能及物化性质的影响,当V2O5质量分数小于5%时,其脱硫效果稳定,再生性能良好,且晶相保存完好,但随着V2O5含量的增加,硫转移剂的比表面积降低。

LPG铜片腐蚀原因分析及解决方案研究

实验对温米采油厂提供的液化石油气(LPG)样品进行定性、定量检测,确定引起LPG铜片腐蚀不合格的原因是H2S含量超标,样品LPG的硫含量为2.55μg/g。采用干法加速评价法来脱除LPG中的H2S。从常用的脱硫剂中评选出CNDS-1为最优脱硫剂,其最佳脱硫操作条件为吸附温度20℃～40℃,空速0.8h-1～1.5h-1。在最佳条件下,可将LPG中的H2S含量从302.40μg/g降到0.30μg/g以下,LPG铜片腐蚀实验合格,CNDS-1对H2S的吸附硫容量为8.20%(w)。根据对CNDS-1脱硫效果的实验研究,提出了固定床干法脱硫的原则工艺流程。该脱硫工艺流程简单,投资和操作费用低,无新增能耗,可以满足LPG产品铜片腐蚀合格的要求。

武汉石化催化裂化烟气脱硫废水处理研究

催化裂化烟气脱硫技术可以实现烟气净化达标排放,但是面临脱硫含盐废水排放超标、新鲜水消耗量大和吸收塔(洗涤塔)顶部局部严重腐蚀等问题.同时碱洗废水温度高,悬浮物粒径细小、含量高.虽然使用某些絮凝剂如聚丙烯酰胺(PAM)可以达到一些生产工艺要求,但仍存在水中固体悬浮物堵塞胀鼓过滤膜的问题.文中在回顾武汉石化催化裂化烟气脱硫污水处理工艺运行现状的基础上,对前期脱硫运行的生产情况进行对比分析,结果表明装置在运行中存在处理后水中固体悬浮物偏高的问题.为了降低出水悬浮物,文中引入了一种复合型絮凝剂(ZBH-210A(D)),可使污水处理的效果得到明显改善,并满足武汉石化催化裂化烟气脱硫废水处理工艺中的其他相关标准和要求.

基于失效模式分析的脱硫罐全面检验

基于脱硫罐结构以及脱硫工艺分析,研究脱硫罐的失效模式,应力集中是其产生裂纹导致疲劳失效的主要原因。在此基础上采用宏观检查、超声波测厚、表面磁粉检测等检测方法对脱硫罐进行全面检测,安全评定脱硫罐的失效现状,同时提出了此类压力容器安全运行及检验的改进建议,提高安全监管的科学性和有效性,避免事故的发生,确保设备安全、长周期运行。

三嗪脱硫剂脱硫机理及对原油性质影响研究

三嗪基类原油脱硫剂因对原油中硫化氢具有高度选择性,脱除效率高而广泛使用。为了研究三嗪基类液体脱硫剂对井口产生硫化氢的脱除机理以及评价其可能对原油产生的影响,本文利用红外光谱法和核磁共振氢谱法对三嗪基类脱硫剂脱硫前后主要官能团的变化进行脱硫机理分析,表明硫化氢与三嗪基类脱硫剂反应的产物为噻嗪类物质。此外还利用电位滴定、偏光显微镜观察以及电化学等方法对加入液体脱硫剂前后的胜利油田代表性原油的酸值、腐蚀速率、盐含量及乳化状况进行分析与评价。结果表明:三嗪基类脱硫剂的产物为噻嗪类物质,在加入三嗪基类液体脱硫剂后,未脱硫原油与脱硫剂溶液无乳化且配伍性良好,且原油的酸值、盐含量及腐蚀速率均略微增大,但影响均在可控范围内,证明井口加三嗪基类液体脱硫剂对原油生产并无危害。

催化裂化烟气湿法脱硫装置设备腐蚀现状分析及对策

随着国家工业排放标准要求的提高,中国石化对催化裂化装置再生烟气增设了脱硫、除尘装置,其中EDV洗涤和双循环湍冲文丘里湿法脱硫除尘技术应用广泛。在脱硫装置运行中出现了较多的设备腐蚀问题,如塔壁、烟囱腐蚀减薄及穿孔泄漏,浆液喷嘴等塔内件腐蚀及磨损,浆液循环泵叶轮腐蚀减薄等,影响装置长周期稳定运行。针对上述问题,分析了设备腐蚀机理和原因,从工艺控制、设计改进、有机高分子材料选用、材质升级、材料采购和施工质量控制等几个方面提出了应对措施和建议,为治理腐蚀和保证脱硫装置长周期运行提供借鉴。

催化脱硫系统的腐蚀与防护

自武汉石油化工厂催化脱硫装置投用以来,多次发生腐蚀破裂泄漏.10年内曾两次更换溶剂脱硫塔.文章讨论了MEA.MDEA等几种脱硫剂和溶剂中的CO_2、H_2S布对脱硫系统腐蚀的影响.经试验发现,脱硫剂在脱硫系统中起了很好的缓蚀作用.该系统的均匀腐蚀主要由CO_2引起,H_2S的存在减缓了CO_2对设备的均匀腐蚀.该系统的IGSCC不仅与脱硫剂类别有关, 还与溶剂中CO_2、H_2S含量有关,H_2S含量高时.不会发生IGSCC,少量H_2S的存在会导致脱硫剂CO_2-H_2S体系的IGSCC.最后提出了6条防护措施与建议.

RFCC气体分离脱硫系统的腐蚀及控制

通过脱硫剂、贫液、富液对碳钢的腐蚀试验证明 ,贫液中游离活性H2 S、CO2 是造成RFCC气体分离脱硫再生系统产生腐蚀的主要原因。采取投加缓蚀剂的方法可使腐蚀得到控制 ,当溶剂中缓蚀剂含量达到0 .0 2 %时 ,碳钢的腐蚀速率可控制在 0 .

NF-Q精脱硫剂在重整液化气中的工业应用

介绍了NF—Q常温精脱硫剂在中国石化镇海炼化分公司重整液化气中的工业应用情况。运行结果表明，采用NF—Q精脱硫剂对重整液化气进行脱硫后，液化气总硫质量浓度由10mg／m^3下降为5mg／m^2，铜片腐蚀由2—3级下降为1级，满足GB1174—89的要求。

气田地面系统腐蚀防护技术研究

主要介绍通过建立起一套应用多种监测方式,在重点腐蚀因素区域监测气田天然气、气田水产生腐蚀的气田地面腐蚀监测系统,实现对天然气腐蚀、水系统腐蚀以及其它腐蚀系统监测评价,并制定相关腐蚀防护措施和制度。藉此研发出一种应用于气田天然气水套式加热炉的电磁阻垢一隔氧一在线腐蚀监测装置,及化学清洗剂和对应清洗工艺。合成了一种应用于天然气管道高效、环保的磷钼钒杂多酸盐氧化脱硫剂,该试剂可将H_2S一步转化为单质S,无二次污染,脱硫液易于用空气氧化再生,循环使用。

流化催化裂化烟气SO_(3) 形成转化规律及排放特性研究

SO_(3)是造成流化催化裂化湿法脱硫烟气蓝色烟羽现象和后部设备腐蚀堵塞的主要原因。采用改进的异丙醇吸收法,研究分析了SO_(3)在两套催化裂化装置再生器、SCR(选择性催化还原法)脱硝反应器和湿法烟气脱硫装置的生成转化规律。研究结果表明:从再生器到脱硫塔出口,除经过SCR反应器后SO_(3)浓度略有升高外,SO_(3)浓度不断降低;SCR脱硝催化剂在一定程度上促进了SO_(2)向SO_(3)转化,使得SO_(3)浓度小幅上升,而SO_(2)浓度略有下降;两套装置湿法脱硫对SO_(3)的脱除率分别为69.4%和85.2%。硫转移剂能有效促进烟气中的硫向干气和液化石油气中转移,明显降低烟气中SO_(3)浓度,但难以彻底消除烟气蓝色烟羽现象。

联合装置腐蚀状况调查

联合装置在检修期间进行的腐蚀调查表明 :常压分馏系统的初馏塔 (材质Q2 35 -B)腐蚀较轻 ,挂片腐蚀率为 0 .0 0 5mm/a ;常压塔 (材质为SUS316L +16MnR)塔体有点蚀坑 ,进料口部位有冲蚀 ;汽提塔顶部存在较严重点蚀 ,蚀坑深 0 .5～ 1.0mm。催化裂化系统的第二再生器 (C - 10 3)衬里脱落、更换 ;分馏塔第 2 7层舌形塔盘 (材质 12AlMoV)严重腐蚀 ,第 2 6层集油箱腐蚀穿孔 ,从上到下更换了 12层塔盘 (材质为 0Cr13)。吸收稳定、脱硫及精制系统中 ,吸收稳定系统的塔、容器等状况良好 ,有 6台冷却器更换了管束 ;脱硫系统的干气脱硫塔、液态烃脱硫塔腐蚀严重 ,C - 4 0 2和C - 4 0 3溶剂再生塔整体更换塔盘和部分管线 ;精制部分仅尾气罐 (材质Q2 35 -B)腐蚀严重 ,其顶盖由 8mm减薄至 2 .4mm ,进行了更换。针对上述腐蚀问题 ,提出了应加强“一脱三注”管理和重点腐蚀部位的定点测厚工作。

连续油管在酸性环境下的腐蚀与防护及其研究进展

连续油管井下作业优点突出,但在酸性环境使用过程中其使用寿命显著下降。为此,根据连续油管的失效统计和试验研究进展,介绍了连续油管在酸性环境下的腐蚀问题和防护措施:硫化物应力开裂和氢致开裂造成的损伤不可消除,存在累积效应;在酸性环境下,经过周期性的弯曲塑性变形和湿H2S腐蚀介质的共同作用,导致连续油管性能退化,其使用寿命明显降低;较之非酸性环境还新增一种失效形式——H2S引起的脆性开裂;采用添加合适的缓蚀剂和脱硫剂,可以提高碳钢连续油管在酸性环境下的使用寿命。此外,镍基合金(625)连续油管在酸性环境下具有良好的耐蚀性能。该研究成果对川渝地区在酸性气田井下作业应用具有重要的参考价值。

新研制的NCT2000型喷气燃料常温液相精脱硫剂

新研制的NCT2 0 0 0型喷气燃料常温液相精脱硫剂采用的原料为活性氧化锌、氧化钛胶、氢氧化铝和甲基纤维素。在实验室试验和工业应用一年多的结果表明 ,该剂的质量穿透硫容为 8.8% ,压碎强度为 46N/cm ;采用该剂对喷气燃料进行精制 ,银片腐蚀可以由 3级降至 0级 ,同时未发现精脱硫剂有粉化现象。该剂有推广应用价值。