甲基膦酸二甲庚酯萃取色谱法分离金、铂的研究

本文研究了以4.0mol/L H_2SO_4-0.50mol/L MgSO_4 为流动相,以硅烷化硅球负载的甲基膦酸二甲庚酯(P350)作固定相。萃取色谱法使微量铂、金与常见贱金属分离,富集在色谱柱上的铂和金分别用0.10mol/L HCl和1.0％Na_2SO_2溶液洗脱进行连续分离与测定。经实际样品的试用考核,结果令人满意。

甲基膦酸二甲庚酯萃取色谱法分离钨(Ⅵ)、钼(Ⅵ)的研究

本文以P350(甲基膦酸二甲庚酯)为固定相,硅胶为载体,用萃取色谱法分离了钨(Ⅳ)和钼(Ⅳ)。以3.0mol/L HCl-1.0mol/L MgCl_2-1％Tar混合溶液淋洗杂质元素,用1.0mol/L HCl-1.0mol/L MgCl-1％Tar混合溶液和3％Tar溶液分步洗脱钨和钼,获得了良好的定量分离结果,并成功地应用于合金钢及矿物分析。

甲基膦酸二(1-甲庚)酯萃取钪的机理

本文研究了甲基膦酸二(1-甲庚)酯(简称P350)的正庚烷溶液从盐酸溶液中萃取钪(Ⅲ)、HCl和H_2O的机理。用斜率法确定了萃合物的组成为SoCl_3·3P350和3HCl·2H_2O·3P350。讨论了水相酸度、萃取剂浓度、温度对萃取平衡的影响,计算了反应的浓度平衡常数及热力学函数。研究了萃合物的红外光谱。

P_(350)从硝酸介质中萃取Nd(Ⅲ)的动力学研究

本文采用恒界面池法研究了诸因素对甲基磷酸二甲庚酯(P_(350))从硝酸体系中萃取Nd(Ⅲ)动力学的影响,求得反应的表观活化能为11.8kJ/mol,从实验结果推论出萃取过程为界面化学反应的控制机理,得出萃取反应速率方程,并提出中性磷氧萃取剂在萃取金属离子过程中可能存在阳离子交换反应机理。

甲基膦酸二甲庚酯与伯胺N_(1923)对锌(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了甲基膦酸二甲庚酯(P_(350))与伯胺N_(1923)的正庚烷溶液在(Na,H)Cl介质中对Zn(Ⅱ)的协同萃取。用等摩尔系列法和斜率法以及IR和~1H NMR确定了协萃配合物的组成为(PNH_3Cl)_(3/2)·ZnCl_2·P_(350),协萃反应平衡常数1gK_(BC)=2.10,协萃配合物的生成常数1gβ=0.46,计算了协萃反应的热力学函数,还从萃取剂的结构探讨了中性磷酸酯在协萃过程中的作用。

三种中性磷萃取剂萃取分离铀(Ⅵ)与钍(Ⅳ)的研究

以磺化煤油作稀释剂,比较研究了三种中性磷萃取剂甲基膦酸二甲庚酯(P350)、磷酸三异戊酯(TiAP)和磷酸三丁酯(TBP)在HNO3溶液中对U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)及自身对HNO_3的萃取行为。分别考察了两相接触时间、酸度、萃取剂浓度和温度对U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)萃取分配比的影响。结果表明它们萃取HNO_3均形成1∶1型萃合物。随HNO_3浓度增加,U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)的萃取分配比先增大后减小。相同条件下,P350对U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)的萃取能力及铀/钍分离选择性显著大于TiAP和TBP。当被萃水相存在大量Th(Ⅳ)时,Th(Ⅳ)对U(Ⅵ)的萃取有盐析作用,U(Ⅵ)的分配比增加;Th(Ⅳ)的分配比下降。斜率分析表明三种萃取剂与U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)分别形成2∶1和3∶1型萃合物。同时,给出了表观萃取平衡常数Kex和萃取反应热力学函数ΔH、ΔS和ΔG的值。用ICP-AES分析方法,还对三种萃取剂在不同浓度的HNO_3溶液中的溶解度进行了测定。此外,还测定了三者萃取Th(Ⅳ)的极限有机相浓度(LOC)。

甲基膦酸二甲庚酯对硝酸介质中Pu(Ⅳ)的萃取

研究了HNO_(3)介质中甲基膦酸二甲庚酯(DMHMP)对Pu(Ⅳ)的萃取性能,考察了DMHMP浓度、NO_(3)浓度、HNO_(3)浓度以及温度对Pu(Ⅳ)分配比的影响。确定了DMHMP萃取Pu(Ⅳ)的萃合物的组成为Pu(NO_(3))_(4)·2DMHMP,其萃取反应方程式为:Pu^(4+)+2DMHMP_((o))+4NO_(3)-Pu(NO_(3))_(4)·2DMHMP_((o))其中Pu(Ⅳ)与NOP_((o))3形成中性分子,再与DMHMP结合成为中性配合物进入有机相。在实验范围内Pu(Ⅳ)分配比与DMHMP浓度的平方、NO^(-)_(3)浓度的四次方成正比,萃取过程为放热反应,反应的焓变为-34.46 kJ/mol。

甲基膦酸二(1-甲庚)酯对Np(Ⅳ)的萃取行为

研究了以煤油为稀释剂、甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)对硝酸介质中Np(Ⅳ)的萃取性能,考察相接触时间、萃取剂浓度、硝酸根浓度、HNO_(3)浓度和温度对Np(Ⅳ)萃取分配比的影响。萃取过程主要以中性分子形式对Np(Ⅳ)进行萃取,利用斜率分析方法对萃取机理进行了探究,表明萃合物的组成为Np(NO_(3))_(4)·2DMHMP。该反应的焓变为负值,表明萃取反应为放热反应。

静态平衡法测定甲基膦酸二甲庚酯在酸性溶液中的溶解度

采用静态平衡法测定了常压下在273.15~343.15 K时甲基膦酸二甲庚酯(DMHMP)在水和不同浓度硝酸溶液中的溶解度。实验数据表明:DMHMP在常压298.15 K条件下于水中的溶解度δ(DMHMP)= 166.69 mg/L;随着温度升高,DMHMP在水中的溶解度δ逐渐增加,符合Apelblat溶解度模型;用正十二烷稀释DMHMP可以降低其在水相中的溶解度;随着硝酸浓度的增加,DMHMP在硝酸中的溶解度也随之增加。

P_(350)萃取树脂分离稀土元素的性能研究

研究了以 P_(350)树脂作固定相,硝酸、高氯酸为流动相的萃取柱色谱法分离稀土元素,其平均分离因素为:β_(HNO)_3(1.04)>■_(HC1O)_4(0.99)。分配比 K_d 的顺序为:HNO_3>HC1O_4。硝酸作流动相好。

甲基膦酸二甲庚酯对Zr(Ⅳ)的萃取行为

以正十二烷为稀释剂,研究了甲基膦酸二甲庚酯(DMHMP)萃取剂对硝酸介质中Zr(Ⅳ)的萃取性能。从3.0 mol/L HNO 3中萃取Zr(Ⅳ)的分配比与萃取剂浓度及硝酸根浓度的关系表明:萃取过程中DMHMP以中性萃取剂形式与Zr(Ⅳ)配位,萃取反应方程式主要为:Zr^4++2DMHMP+4NO-3=Zr(NO 3)4·2DMHMP随着硝酸浓度的增大,还会生成Zr(NO 3)4·2DMHMP·2HNO 3和Zr(NO 3)4·2DMHMP·3HNO 3。该反应为放热反应,降低温度有利于DMHMP对Zr(Ⅳ)的萃取。

萃取色谱法分离─火焰原子吸收法测定岩矿中的微量银

本文提出了以甲基磷酸二甲庚脂（Ｐ３５０）为固定相，硅烷化硅胶为载体，０．５ｍｏｌ／Ｌ．ＨＣＩ—０．１ｍｏｌ／ＬＮａＳＣＮ溶液为流动相，采用０．１ｍｏｌ／ＬＨＣＩ—０．６ｍｏｌ／ＬＮａＳＣＮ作洗脱液的萃取色谱法分离微量银的方法。研究了分离测试条件和干扰等。并对岩石矿物中的微量银进行了分离测定，获得良好结果。回收率达（９７—１０５）％。