双酸型离子液体[HO_(3)S(CH_(2))_(3)NEt_(3)]Cl-ZnCl_(2)(x(ZnCl_(2))=0.60)催化合成松香甘油酯

制备并表征了Bronsted-Lewis双酸型离子液体3-磺酸丙基三乙基铵氯锌酸盐[HO_(3)S(CH_(2))_(3)NEt_(3)]Cl-ZnCl_(2)(x(ZnCl_(2))=0.60),并用于催化合成松香甘油酯。考察了原料配比、催化剂用量、反应时间和反应温度等条件对反应结果的影响。结果表明:所合成的离子液体具有可调变的Bronsted与Lewis酸性特征,且两酸性间兼有的协同催化效应显著提高了反应的催化性能;在n(松香)∶n(甘油)=1∶0.8、松香15.0 g和催化剂0.3 g、反应温度230℃、反应时间5 h、真空度40 kPa的较佳实验条件下,产物松香甘油酯的软化点为104.5℃、酸值(KOH)为9.2 mg·g^(-1)、色泽为10~11(Fe-Co)。且反应后分离所得催化剂重复使用6次后,其催化性能未见降低,具有较好的可重复使用性。

双酸型离子液体催化废PET醇解制备对苯二甲酸二丁酯研究

针对对苯二甲酸直接酯化合成高值增塑剂对苯二甲酸二丁酯(DBTP)存在的原料价高难得,三废排放量大,催化剂用量大、难分离且不可重复利用等问题,以绿色环保、可循环使用的Brnsted-Lewis双酸型离子液体1-(3-磺酸)-丙基-3-甲基咪唑氯铁酸盐[HO_3S-(CH_2)_3-mim]Cl-FeCl_3(FeCl_3摩尔分数x=0.67)为催化剂,研究了正丁醇醇解廉价易得的废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制备增塑剂对苯二甲酸二丁酯的反应.结果表明:在n(PET重复单元)∶n(正丁醇)=1∶3,m(PET)∶m(催化剂)=5∶1,反应温度210℃,反应时间8h的较佳反应条件下,PET醇解率为100%,产物DBTP和乙二醇(EG)收率分别为97.5%和98.2%.同传统催化剂相比,离子液体催化剂的催化性能更高,且重复使用7次其催化性能未见明显降低.傅里叶-红外光谱(FT-IR)分析表明:PET醇解过程由链内酯键断裂和链末端酯键断裂协同完成.

Bronsted-Lewis双酸性离子液体催化合成乙酸正丁酯

以3-氨基-1-丙磺酸、氯化锌、盐酸为原料制备了一系列Bronsted-Lewis双酸性离子液体。离子液体中磺酸基提供Bronsted酸性,阴离子提供Lewis酸性。采用FTIR、1HNMR、13CNMR、元素分析对合成的离子液体进行了结构表征;对离子液体的Bronsted酸性、Lewis酸性、腐蚀性进行了测定。使用该离子液体催化合成了乙酸正丁酯并利用响应曲面法考察了最佳反应条件。结果表明,在反应温度103℃,催化剂[NH3C3H6SO3H]Cl/0.75ZnCl2(0.75代表3-氨基-1-丙磺酸盐酸盐与氯化锌物质的量比为1.00∶0.75)用量为正丁醇质量的10.03%,n(乙酸)∶n(正丁醇)=1.00∶1.22,反应时间4.92 h,带水剂环己烷用量为正丁醇质量的20%条件下,乙酸正丁酯收率可达97.28%。[NH3C3H6SO3H]Cl/0.75Zn Cl2重复使用5次后,催化剂活性没有明显降低。

三乙胺类双酸性离子液体催化合成油酸甲酯

合成了三乙胺类双酸性离子液体,并对其催化性能进行考察。选定以氯化锌配位的三乙胺类双酸性离子液体[HO 3 SC 3 NEt 3]Cl-ZnCl 2作为催化剂催化合成油酸甲酯。利用单因素法、响应曲面法对油酸甲酯合成的工艺条件进行考察和优化,得到的最佳工艺条件为:醇酸物质的量比9.96,催化剂用量(占油酸质量分数)5.13%,反应温度100℃,反应时间3.6 h。预测在最优的工艺条件下,油酸甲酯的收率可达98.95%,通过实验验证表明在该条件下油酸甲酯的收率最高可达98.58%。在重复性实验中,催化剂重复使用6次后催化性能依然良好。

双酸性离子液体对废聚对苯二甲酸乙二醇酯丁醇醇解的催化作用

研究了双酸性离子液体对废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)丁醇醇解的催化作用。结果表明,由于双酸性离子液体N-(3-磺酸)-丙基吡啶氯铁酸盐(PyPSCl-FeCl_3)的可调变酸性和协同催化作用而对废PET具有良好的催化作用。当PyPSCl-FeCl_3中x(FeCl_3)=0.67、m(PET)∶m(催化剂)=5∶2、n(正丁醇)∶n(PET重复单元)=3∶1、温度205℃下反应8h,PET醇解率为100%,产物对苯二甲酸二丁酯(DBTP)和乙二醇(EG)收率分别达96.7%和97.3%,且所用催化剂重复使用7次,其催化性能未见明显降低。