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重氮乙酸酯的催化分解反应研究 被引量:3
1
作者 谢威扬 于振远 +3 位作者 李争宁 韩梅 郑卓 陈惠麟 《农药》 CAS 北大核心 1995年第11期6-9,共4页
为确保使用易于分解爆炸的重氮乙酸酯进行安全生产。以设备选材及生产操作中有害杂质的控制为目的,实验测定了多种材料金属及其金属盐对重氮乙酸乙酯和重氮乙酸丁酯的催化分解反应。发现二氯化铁、三氯化铁和二氯化锌对重氮乙酸酯的分... 为确保使用易于分解爆炸的重氮乙酸酯进行安全生产。以设备选材及生产操作中有害杂质的控制为目的,实验测定了多种材料金属及其金属盐对重氮乙酸乙酯和重氮乙酸丁酯的催化分解反应。发现二氯化铁、三氯化铁和二氯化锌对重氮乙酸酯的分解属于活性很低的酸性催化分解。采用-15℃低温即可完全控制住。而铜及铜离子对重氮乙酸酯的分解是爆炸性催化分解,难于控制,生产中应严格加以控制。 展开更多
关键词 催化 分解 中间体 重氮乙酸酯 拟除虫菊酯
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钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物偶联反应 被引量:15
2
作者 靳丽丽 常涛 景欢旺 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期287-289,共3页
研究了钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应,考察了不同钌卟啉络合物、助催化剂、反应温度、催化剂用量及不同共催化剂对二氧化碳与环氧化合物偶联反应的影响.结果表明,当以Ru(TPP)(PPh3)2为催化剂,重氮乙酸乙酯为助催化剂... 研究了钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应,考察了不同钌卟啉络合物、助催化剂、反应温度、催化剂用量及不同共催化剂对二氧化碳与环氧化合物偶联反应的影响.结果表明,当以Ru(TPP)(PPh3)2为催化剂,重氮乙酸乙酯为助催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,且底物∶催化剂∶助催化剂∶共催化剂摩尔比为200∶1∶1∶2,反应温度为323 K时,不同环氧化合物都取得了较高的环碳酸酯产率. 展开更多
关键词 钌卟啉络合物 二氧化碳 环氧化合物 偶联反应 苯基三甲基三溴化铵 重氮乙酸乙酯
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四甲基乙烯环丙烷化反应的催化研究 被引量:2
3
作者 李争宁 陈惠麟 +1 位作者 于振远 郭和夫 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1992年第3期102-105,共4页
烯烃和重氮乙酸酯(RDA)在光照、加热或催化剂作用下反应生成的环丙烷羧酸酯是合成拟除虫菊酯的重要中间体。铜、铑等金属的化合物作为催化剂在这类反应中得到了广泛应用。对RDA和四甲基乙烯TME的环丙烷化反应,曾以CuSO_4、Cu(acac)_2、
关键词 四甲基乙烯 环丙烷化 EOA
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铜络合物催化β-(-)-蒎烯的不对称环丙烷化反应 被引量:2
4
作者 李争宁 姜岚 +1 位作者 刘改玲 陈惠麟 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第11期934-936,共3页
分别用水杨醛铜、β-二酮-铜和希夫碱-铜络合物为催化剂进行β-(-)-蒎烯与重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应,研究了催化剂结构与反应立体选择性之间的关系,获得了较高的立体选择性.
关键词 环丙烷化 立体选择性 铜络合物 β-(-)-蒎烯 重氮乙酸酯
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Asymmetric Cyclopropanation Catalyzed by Four Stereoisomers of a Copper-(Schiff-base) Complex with Double Chiral Centers
5
作者 Chang Sheng JIANG You Gui LI +2 位作者 Chen JIANG Fang WANG Tian Pa YOU 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2002年第12期1143-1146,共4页
Four stereoisomers of a copper-(Schiff-base) complex with double chiral centers were applied to catalyze the asymmetric cyclopropanation. Two of the stereoisomers were also efficient catalysts affording high enantiom... Four stereoisomers of a copper-(Schiff-base) complex with double chiral centers were applied to catalyze the asymmetric cyclopropanation. Two of the stereoisomers were also efficient catalysts affording high enantiomeric excess of up to 91.8%. A mechanism that predicts the observed results accurately was proposed. 展开更多
关键词 Asymmetric cyclopropanation copper-(Schiff-base) OLEFINS diazoacetates.
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重氮乙酸乙酯与烯胺的新反应研究 被引量:1
6
作者 赵伟杰 闫凤美 《河南科学》 2006年第4期499-501,共3页
主要论述重氮乙酸乙酯(EDA)与N-(苯乙烯基-)吗啉在铜盐催化下的反应,能够以较高的化学产率制备4-氧代-4-苯基-丁酸乙酯.我们详细考察了催化剂、反应溶剂以及反应温度对这一反应的影响.
关键词 重氮乙酸乙酯 烯胺 铜盐催化剂 4-氧代-4-苯基-丁酸乙酯
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半夹芯式16电子化合物CpCo(S2C2B(10)H(10))与重氮乙酸乙酯及联烯三元反应体系
7
作者 刘贵锋 燕红 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第3期487-492,共6页
半夹芯式碳硼烷16e金属有机化合物Cp Co(S2C2B10H10)与重氮乙酸乙酯及联烯在室温下反应,生成化合物1和2。在化合物1和2中,一分子重氮乙酸乙酯与一分子联烯以头-头方式插入Co-B键之间使碳硼烷B(3)/(6)位发生B-H键活化生成B-C键,另有一分... 半夹芯式碳硼烷16e金属有机化合物Cp Co(S2C2B10H10)与重氮乙酸乙酯及联烯在室温下反应,生成化合物1和2。在化合物1和2中,一分子重氮乙酸乙酯与一分子联烯以头-头方式插入Co-B键之间使碳硼烷B(3)/(6)位发生B-H键活化生成B-C键,另有一分子重氮乙酸乙酯使Co-S断裂形成硫叶立德。分别采用红外、核磁、元素分析、质谱和单晶X射线衍射等表征方法对化合物1和2进行了结构表征。 展开更多
关键词 碳硼烷 联烯 重氮乙酸乙酯 B-H键活化
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4-氧代-4-(4-溴苯基)-2-(2-萘)-丁酸甲酯的合成
8
作者 赵伟杰 闫凤美 《河南科学》 2007年第1期40-42,共3页
主要论述重氮-β萘乙酸甲酯与N-(对溴苯乙烯基)-吗啉在铜盐催化下的反应,能够以较高的化学产率制备4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘)-丁酸甲酯.详细考察了催化剂、反应溶剂对这一反应的影响.实验结果发现六氟乙酰丙酮铜[Cu(hfacac2)]得到... 主要论述重氮-β萘乙酸甲酯与N-(对溴苯乙烯基)-吗啉在铜盐催化下的反应,能够以较高的化学产率制备4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘)-丁酸甲酯.详细考察了催化剂、反应溶剂对这一反应的影响.实验结果发现六氟乙酰丙酮铜[Cu(hfacac2)]得到最好的化学收率,比较意外地发现所有被测试的溶剂都能以高产率得到产物4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘-)丁酸甲酯。 展开更多
关键词 重氮-β萘乙酸甲酯 铜盐催化剂 烯胺 γ-酮酯
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重氮萘乙酸甲酯与烯胺的新反应研究
9
作者 赵伟杰 李瑞玲 《天中学刊》 2010年第5期15-16,96,共3页
重氮β-萘乙酸甲酯与N-(对硝基苯乙烯基)-吗啉在铜盐催化下反应,能以较高的产率制备4-氧代-4-(4-硝基苯基)-2-(2-萘)-丁酸甲酯.实验分析了催化剂、反应溶剂对这一反应的影响,发现六氟乙酰丙酮铜Cu(hfacac)2催化剂得到的收率最好,所有被... 重氮β-萘乙酸甲酯与N-(对硝基苯乙烯基)-吗啉在铜盐催化下反应,能以较高的产率制备4-氧代-4-(4-硝基苯基)-2-(2-萘)-丁酸甲酯.实验分析了催化剂、反应溶剂对这一反应的影响,发现六氟乙酰丙酮铜Cu(hfacac)2催化剂得到的收率最好,所有被测试的溶剂都能以高产率得到产物4-氧代-4-(4-硝基苯基)-2-(2-萘)-丁酸甲酯. 展开更多
关键词 重氮β-萘乙酸酯 铜盐催化剂 烯胺 γ-酮酯
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重氮乙酸乙酯的连续合成工艺研究 被引量:3
10
作者 岳家委 辜顺林 +4 位作者 刘建武 朱佳慧 李孟金 张跃 严生虎 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期205-208,共4页
以甘氨酸乙酯盐酸盐和亚硝酸钠为原料,研究了在微通道反应器中重氮乙酸乙酯的连续流合成工艺。考察了亚硝酸钠用量、反应温度、酸用量、停留时间等工艺条件对反应结果的影响。由于该反应为强放热反应,且产物在高温下稳定性差,因此,若采... 以甘氨酸乙酯盐酸盐和亚硝酸钠为原料,研究了在微通道反应器中重氮乙酸乙酯的连续流合成工艺。考察了亚硝酸钠用量、反应温度、酸用量、停留时间等工艺条件对反应结果的影响。由于该反应为强放热反应,且产物在高温下稳定性差,因此,若采用传统釜式间歇操作容易造成局部过热,存在较大的安全隐患和产物分解的缺陷;普通的管道反应器又难以克服非均相的传质障碍导致收率偏低。微通道反应器在保持良好的传热效率同时,能打破相界面障碍,保证反应液充分混合,非常适合该工艺的开发。利用微通道反应器的上述优点,进行工艺条件的筛选,提高了反应效率并得到较高的收率。 展开更多
关键词 重氮乙酸乙酯 微通道反应器 连续流
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重氮乙酸乙酯的合成与含量分析 被引量:2
11
作者 王红利 刘改玲 +1 位作者 李争宁 陈惠麟 《精细化工中间体》 CAS 2008年第1期40-43,46,共5页
对亚硝酸钠与甘氨酸乙酯盐酸盐合成重氮乙酸乙酯的过程进行了改进,在滴加亚硝酸钠前给体系中加入适量强酸可以促进反应平稳进行,收率达95.8%,建立了用紫外光谱法测定溶液中重氮乙酸乙酯的方法。该合成方法经工业实验,适于大规模生产。
关键词 重氮乙酸乙酯 合成 分析 重氮化
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重氮转移法合成重氮乙酸酯
12
作者 舒福昌 《湖北化工》 2000年第6期12-13,共2页
研究了用重氮转移法合成具有较大空间位阻的重氮乙酸二环己基甲酯、L-薄荷酯和叔丁酯。
关键词 重氮转移法 合成 重氮乙酸酯 空间位阻 L-薄荷酯
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手性铜催化剂的制备及在环丙烷羧酸酯不对称合成中的应用 被引量:2
13
作者 杨智才 张小微 陈良 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1994年第2期70-72,共3页
3类手性配体d-10-樟脑磺酸及其衍生物,α-(-)-羟蒎酮及其衍生物,双唑啉衍生物分别与铜(Ⅱ)形成手性铜配合物,催化重氮乙酸酯与1,1-二苯乙烯或异丁烯的环丙烷化加成反应,得到光学活性环丙烷羧酸酯,不对称诱导最高... 3类手性配体d-10-樟脑磺酸及其衍生物,α-(-)-羟蒎酮及其衍生物,双唑啉衍生物分别与铜(Ⅱ)形成手性铜配合物,催化重氮乙酸酯与1,1-二苯乙烯或异丁烯的环丙烷化加成反应,得到光学活性环丙烷羧酸酯,不对称诱导最高可达95%e.e. 展开更多
关键词 手性 铜催化剂 环丙烷羧酸酯 制备
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(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的不对称合成 被引量:2
14
作者 张华林 姚建华 +3 位作者 任春梅 雷武 夏明珠 王风云 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第5期423-427,共5页
以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷... 以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(9);9经水解、酰氯化和氨解反应合成了(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺,ee值82%,总收率55.4%,其结构经1H NMR和IR确证。 展开更多
关键词 SALEN配体 重氮乙酸乙酯 环丙烷化 (S)-(+)-2 2-二甲基环丙烷甲酸乙酯 (S)-(+)-2 2-二甲基环丙烷甲酰胺 不对称合成
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重氮乙酸乙酯合成工艺过程热风险性研究 被引量:1
15
作者 任彦浩 叶启亮 +1 位作者 马莹莹 袁佩青 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第12期3430-3433,3439,共5页
采用了差示扫描量热仪和加速绝热扫描量热仪对重氮乙酸乙酯的相关热力学参数进行了测量,通过相关动力学分析得到了反应最大速率的到达时间(TMR ad),利用反应量热仪对重氮乙酸乙酯合成工艺进行量热实验,并通过量热数据获得了绝热温升、... 采用了差示扫描量热仪和加速绝热扫描量热仪对重氮乙酸乙酯的相关热力学参数进行了测量,通过相关动力学分析得到了反应最大速率的到达时间(TMR ad),利用反应量热仪对重氮乙酸乙酯合成工艺进行量热实验,并通过量热数据获得了绝热温升、反应焓变和体系在失控情形下所能到达的最高合成温度(MTSR),比较合成温度(T_(p))、失控情形下到达的最高合成温度(MTSR)、二次分解温度T_(D24)以及技术原因的最高温度(MTT),确定风险级别。结果表明,重氮乙酸乙酯起始分解温度为85℃,放热量149.146 J/g,具有潜在的分解危险性;重氮化合成工艺的风险等级为:T_(p)<MTSR<T_(D24)<MTT,由风险等级分级标准可将该工艺的风险等级确定为2级,并可根据风险等级,提出对应的防护措施,确保该工艺合成过程中的安全。 展开更多
关键词 重氮乙酸乙酯 反应量热 过程控制 风险评估 安全措施
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Iodine-catalyzed Efficient Synthesis of β-Keto Esters from Aldehydes and Ethyl Diazoacetate Under Solvent-free Conditions 被引量:2
16
作者 WANG Hong-she ZENG Jun-e 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2009年第3期343-346,共4页
An efficient procedure for the synthesis ofβ-keto esters from the reaction of aldehydes and ethyl diazoacetate catalyzed by iodine at room temperature under solvent-free conditions has been described. The catalytic p... An efficient procedure for the synthesis ofβ-keto esters from the reaction of aldehydes and ethyl diazoacetate catalyzed by iodine at room temperature under solvent-free conditions has been described. The catalytic procedure has the advantages of easily available catalyst, mild reaction conditions, high yields, and easy work-up. 展开更多
关键词 IODINE β-Keto ester ALDEHYDE Ethyl diazoacetate
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An Efficient Synthesis of Dicyclohexylmethyl Diazoacetate 被引量:1
17
作者 Zheng Ning LI Zhuo ZHENG Hut Lin CHEN(Dalian Institute of Chemical Physies. the Chinese Aeademy of Sciences. Dalian 116023) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1999年第6期435-436,共2页
Dicyclohexylmethyl diazoacetate was synthesized in excellent yield from the corresponding glycinate. which was derived in high yield from dicyclohexylmethyl chloroacetate via azide substitutuion, and reduction.
关键词 SYNTHESIS alkyl diazoacetate alkyl azidoacetate
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催化不对称合成(S)-2,2-二甲基环丙甲酰胺
18
作者 陈瑞业 王其军 +2 位作者 欧阳罗 徐东成 李新生 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期570-572,共3页
重氮乙酸乙酯和异丁烯在手性铜配合物催化下进行环丙烷化反应,以较好的产率和光学纯度得到(S)-2,2-二甲基环丙甲酸乙酯,再经过皂化、酯化、酰胺化反应制得光学纯的标题化合物。
关键词 (S)-2 2-二甲基环丙甲酰胺 重氮乙酸乙酯 异丁烯 不对称合成 手性铜配合物
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甘氨酸甲酯重氮化反应的热危险性分级 被引量:3
19
作者 张全 郭云龙 金满平 《安全、健康和环境》 2019年第6期31-36,共6页
为了解甘氨酸甲酯重氮化反应的热危险性,利用全自动反应量热仪(RC1)研究甘氨酸甲酯重氮化过程的热效应,利用加速量热仪研究反应产物重氮乙酸甲酯的分解过程。利用实验结果计算得到绝热温度(ΔT ad)、失控体系能达到的最高温度(MTSR)、... 为了解甘氨酸甲酯重氮化反应的热危险性,利用全自动反应量热仪(RC1)研究甘氨酸甲酯重氮化过程的热效应,利用加速量热仪研究反应产物重氮乙酸甲酯的分解过程。利用实验结果计算得到绝热温度(ΔT ad)、失控体系能达到的最高温度(MTSR)、技术最高温度(MTT)、失控反应最大反应速率到达时间(TMR ad)以及最大反应速率到达时间为24 h的温度(T D24)等数据,通过风险矩阵评估法(方法1)和失控过程温度参数评估法(方法2)对该反应的热危险性进行了评价。结果表明,该重氮化反应危险性较低,但仍存在潜在的分解风险。 展开更多
关键词 甘氨酸甲酯 重氮化 热危险性 重氮乙酸甲酯 反应量热仪
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Cyclopropanation of 1, 1-Dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene with Diazoacetate
20
作者 Zheng Ning LI Zhi Xiu XU +3 位作者 Hui Lin CHEN Zhuo ZHENG Yun XU Xin Quan HU(Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences. Dalian 116023) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1997年第7期559-562,共4页
Several cyclopropanation catalysts for the synthesis of 3(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates have been studied in this paper. Owing to electron deficiency of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene, ... Several cyclopropanation catalysts for the synthesis of 3(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates have been studied in this paper. Owing to electron deficiency of 1,1-dichloro-4-methyl-1,3-pentadiene, yield of this reaction is rather law compared with that of 2,5-dimethyl-2,4-pentadiene, Of all catalysts concerned. yield ranged from 25.1% to 47.2%. 展开更多
关键词 CHEN LI Cyclopropanation of 1 Dichloro-4-methyl-1 3-pentadiene with Diazoacetate
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