二丁基(2-(羟基氨基)-2-氧乙基)膦酸酯的制备及在锡石浮选中的吸附机理

设计并合成了一种新型表面活性剂二丁基(2-(羟基氨基)-2-氧乙基)膦酸酯(DBPHA)作为锡石浮选捕收剂。单矿物浮选实验结果表明,在pH~9.00、捕收剂初始浓度8×10^(-5)mol/L的条件下,以DBPHA为捕收剂的锡石浮选回收率可达90%左右,而以苯甲羟肟酸(BHA)为捕收剂的浮选回收率仅为22%。通过zeta电位、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)测量和密度泛函理论计算研究了DBPHA在锡石表面的吸附机理。DBPHA处理过的锡石颗粒zeta电位变化表明DBPHA化学吸附到锡石表面,而添加BHA几乎没有改变锡石的zeta电位。密度泛函理论预测DBPHA具有两个反应中心活性位点,即异羟肟酸基和磷酰基,而BHA只有一个异羟肟酸基活性位点。FTIR和高分辨XPS表明,DBPHA在锡石上的化学吸附产生了DBPHA-Sn表面物质,其中异羟肟酸基(—C(=O)—NHOH)和磷酰基(P=O)基团与表面Sn原子键合,使得DBPHA的疏水基团朝向溶液中,粘附气泡。因此,实现了锡石的有效富集。

QuEChERS-GC-MS/MS法测定食用植物油中2种邻苯二甲酸酯类物质方法改进研究

邻苯二甲酸二丁酯及邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是工业中常用的两种塑化剂,具有毒性和致癌性,在一定条件下会对食用油造成污染。本文采用QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法技术检测两种常见塑化剂的含量,发现该方法快速、高效、基质干扰小且数据准确、可靠,在食用植物油安全的检测和监管中具有一定的应用价值。

SO_4^(2-)/La_2O_3-TiO_2-HZSM-5催化合成癸二酸二丁酯

制备了 SO_4^(2-)/La_2O_3～TiO_2-HZSM-5超强酸催化剂,用于催化癸二酸和正丁醇的酯化反应,研究了制备条件对催化剂性能的影响。结果表明:La^(3+)浸渍浓度为0.07 mol/L,经110℃烘干后于500℃焙烧3 h 所得催化剂的活性较好。用正交实验法考察了酯化反应的影响因素,最佳实验条件为:正丁醇/癸二酸(物质的量比)=4:1,反应时间3 h,催化剂用量1.5%(质量分数),酯化率可达98.7%。该催化剂具有良好的重复使用和再生能力。

邻苯二甲酸二丁酯和二(2-乙基已基)酯对大鼠尿液中超氧化物歧化酶酶活力和丙二醛含量的影响

目的探讨邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)一次性单独及一次性联合染毒对雄性SD大鼠尿液超氧化物歧化酶(SOD)活力和丙二醛(MDA)含量影响。方法选取60只体质量200 g左右SD雄性大鼠,测量其体质量并随机分为10组,分别是阴性对照组(芝麻油)、DBP单独染毒组(低剂量:30 mg/kg;中剂量:100 mg/kg;高剂量:300 mg/kg)、DEHP单独染毒组(低剂量:50 mg/kg;中剂量:150 mg/kg;高剂量:450 mg/kg)以及DBP和DEHP联合染毒组(低剂量:DBP 30mg/kg+DEHP 50 mg/kg;中剂量:DBP 1 00 mg/kg+DEHP 1 50 mg/kg;高剂量:DBP 300 mg/kg+DEHP 450 mg/kg),每组6只。采用灌胃的方式进行一次性染毒,灌胃量为2 ml。染毒后收集24、48、72、96 h尿液,并测定其尿液中SOD酶活性和MDA含量。结果 DBP、DEHP单独和联合染毒均能在不同程度上降低大鼠24 h尿液中SOD酶活力,增加24 h尿液中MDA含量,但对大鼠48、62、96 h尿液中SOD酶活力和MDA含量的影响则无显著性差异;各组大鼠随着饲养天数的增加尿液中SOD酶活力有所回升,MDA含量有所下降。结论 DBP、DEHP单独和联合染毒均能在短期内对大鼠肾脏造成显著的氧化损伤,且联合染毒效应更高。

高效液相色谱法测定化妆品中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的含量

目的：建立了高效液相色谱法测定化妆品中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DE-HP）含量的方法。方法：采用固相萃取法处理样品，淋洗试剂为甲醇：乙醚=1：19。甲醇和水作为流动相，二极管阵列检测器测定DBP和DEHP。结果：DBP测定的线性范围为5．0～200μg／ml，线性相关系数为0．9993，DEHP测定的线性范围为5．5～220μg／ml，线性相关系数为0．9997。DBP的回收率范围在84％～93％，相对标准偏差为3．2％～4．8％。DE-HP的回收率范围在98％～105％，相对标准偏差为2．8％～4．7％。结论：该方法灵敏度高，结果准确而且稳定。

固体酸SO_4^(2-)/SnO_2催化合成邻苯二甲酸二丁酯的研究

以苯酐和正丁醇为原料,SO42-/SnO2为催化剂,合成邻苯二甲酸二丁酯(DBP),研究了浸渍H2SO4浓度、活化温度、活化时间、粒度等对催化剂的催化性能的影响。结果表明,浸渍酸浓度1.0 mol/L,颗粒度为110目,活化温度525℃,活化时间4 h,在催化剂用量1.5 g时,DBP的产率可达94%以上。

固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2催化合成己二酸二丁酯

研究了SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2型催化剂的制备及其催化合成己二酸二丁酯反应。考察了催化剂焙烧温度、原料配比、反应时间及催化剂用量等因素对酯化反应的影响,较佳反应条件为:催化剂焙烧温度500℃,催化剂用量5%(以己二酸质量为基准),n(己二酸):n(正丁醇)=1:2．5,正丁醇为带水剂、在回流温度下反应4 h,酯化率可达99．35%。结果表明,SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2在产物颜色、出水率和催化剂回收等方面明显优于对甲苯磺酸、浓硫酸催化剂。

尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯

以尿素为羰基化试剂,2,4-二氨基甲苯(TDA)和正丁醇为原料,在不同催化剂作用下合成了甲苯二异氰酸酯的前体甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯(BTDC),考察了催化剂种类和反应条件对BTDC合成反应的影响。实验结果表明,γ-Al2O3催化剂对该反应具有较高的活性,适宜的催化剂焙烧温度为500℃。采用上述催化剂,适宜的反应条件为:反应温度200℃,反应时间6 h,催化剂用量(基于TDA的质量)为30%,n(TDA)∶n(尿素)∶n(正丁醇)=1∶5∶65。在此条件下,TDA的转化率为95.3%,BTDC的收率为70.5%。通过液相色谱-质谱联用技术推测了反应路径。

SO_4^(2-)/TiO_2-MoO_3催化合成己二酸二丁酯

以固体超强酸SO2 -4/TiO2 MoO3 为催化剂 ,通过己二酸和正丁醇反应合成了己二酸二丁酯 ,并探讨了诸因素对产率的影响。正交实验结果表明 :SO2 -4/TiO2 MoO3 具有良好的催化活性 ,醇酸物质的量比为 6∶1,催化剂用量为反应物料总质量的 3.3% ,反应时间 1.5h ,反应温度 10 6～ 10 9℃ ,酯收率可达 77.6 %。

在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯

建立了在线凝胶色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯的方法。样品经正己烷液-液萃取,浓缩定容,经凝胶渗透色谱柱净化后,用DB-5MS色谱柱(25 m×0.25 mm,0.25μm)分离,质谱检测,内标法定量。在0.5μg/L、1.5μg/L和3.0μg/L 3个加标浓度下,3种目标物的平均回收率在95.45%~107.80%之间,相对标准偏差在2.64%~6.26%之间,3种目标物的方法检出限分别为0.01μg/L、0.5μg/L和0.5μg/L。该方法操作简单,分析成本低,适合水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基)己酯的检测。

合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯的热力学分析

采用基团贡献法计算了2,4-二氨基甲苯与尿素和正丁醇反应合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯体系中相关组分的标准摩尔生成热、标准摩尔生成自由能和等压摩尔热容,计算了300K^500K温度范围内各反应的焓变、吉布斯自由能和平衡常数并进行了热力学分析。结果表明,合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯反应在热力学上是可行的。计算结果为该反应的实验研究及开发提供了理论依据。

固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-Al_2O_3-SnO_2催化合成DBS

以固体超强酸SO42 -/TiO2 Al2 O3 SnO2 为催化剂、葵二酸和正丁醇为原料合成了癸二酸二丁酯 (DBS)。研究了反应时间、醇酸物质的量比、催化剂用量等对酯化率的影响。结果表明 :最佳反应条件为以 0 0 5mol葵二酸为基准 ,n (酸 )∶n (醇 ) =1∶4,催化剂 0 5g ,反应时间 3 5h ,此时酯化率达 97 5 % ,产品质量分数大于 98% ;催化剂重复使用 6次后 。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成己二酸二丁酯

以固载杂多酸盐TiSiW1 2 O4 0 /TiO2 为多相催化剂 ,己二酸与正丁醇反应合成了己二酸二丁酯。通过正交试验探讨了反应物配比、催化剂用量及反应时间对产物收率的影响。试验结果表明 ,TiSiW1 2 O4 0 /TiO2 对合成己二酸二丁酯具有良好的催化活性。在 n(正丁醇 )∶n(己二酸 ) =3 .5∶1、催化剂用量为反应物料总量的 1.0 %、反应时间 1.5h、反应温度 86～ 12 1℃的条件下 ,己二酸二丁酯收率可达 75 .1%。

杂多酸催化合成吡啶-2,6-二甲酸二丁酯

分别以水溶性的杂多酸 H3_PW_(12)O_(40)(PW),不溶性杂多酸盐 H_3PW_(12)O_(40)(PW_(12)),Ce_(0.87)H_(0.4)PW_(12)O_(40),CePW,K_3PW_(12)O_(40)(KPW),(NH4_)4PW_(12)O_(40)(NH_4PW),固载催化剂 PW_(12)/C 等为催化剂对吡啶-2,6-二甲酸的正丁酯化反应进行了研究。发现 H_3PW_(12)O_(40),Ce_(0.87)H_(0.4)PW_(12)O_(40),PW_(12)/C 对本反应有很高的催化活性,其中催化剂 Ce_(0.87)H_(0.4)PW_(12)O_(40)催化活性略小于 H_3PW_(12)O_(40),但因其易回收利用,是本反应合适的催化剂。详细研究了 Ce_(0.87)H_(0.4)PW_(12)O_(40)催化吡啶-2,6-二甲酸的丁酯化反应的工艺条件。当 Ce_(0.87)H_(0.4)PW_(12)O_(40)的用量为5%,醇酸摩尔比为10,反应3h,正丁醇为反应溶剂和带水剂时,吡啶-2,6-二甲酸二丁酯产率达98.2%。经液相色谱测定产物的纯度超过98%,其结构由 IR,~1H-NMR 和^(13)C-NMR 得以表征。催化剂 Ce_(0.87)H_(0.4)PW_(12)O_(40)的重复使用性良好。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2复相催化合成己二酸二丁酯

以固载杂多酸盐ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２为复相催化剂合成了己二酸二丁酯，讨论了反应时间、催化剂的用量、原料配比对酯收率的影响．在最佳反应条件下酯化率达９８２％．

吡啶-2,6-二甲酸二丁酯的催化合成研究

采用分子筛HBEA负载杂多酸和杂多酸盐为催化剂,研究了吡啶-2,6-二甲酸(PDA)与正丁醇(n-BuOH)酯化合成吡啶-2,6-二甲酸二丁酯(PDADBE).考察了不同催化剂活性以及反应原料配比、反应温度、反应时间等因素对于该酯化反应的催化的影响.实验结果表明,分子筛负载型催化剂HPW/HBEA对于催化酯化合成吡啶-2,6-二甲酸丁酯显示出良好的催化活性,在n(PDA)∶n(n-BuOH)=1∶30,催化剂用量为0.5 g(对3.44 g吡啶-2,6-二甲酸),反应温度118℃,反应时间8 h的最佳工艺条件,收率达到93.5%.

液相色谱法检测水中邻苯二甲酸酯类的方法验证

本文建立了液相色谱仪带紫外检测器检测实际水样中的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)进行验证试验。通过萃取溶剂种类、萃取剂体积、萃取次数、柱子种类以及流动相的筛选,最终建立使用20mL正己烷以液-液萃取的方式处理样品,再进行浓缩、定容,优选检测器的波长为224nm,流动相以乙腈:纯水的体积比为9:1,以C_(18)柱分析样品。DBP在0.20~10.0μg·mL^(-1)的线性关系为0.9996,该方法的检出限为0.1μg·L^(-1),回收率为89.67%~94.86%,标准偏差0.26%~1.03%;DEHP在0.20~10.0μg·mL^(-1)的线性关系为0.9997,该方法的检出限为0.2μg·L^(-1),回收率为86.72%~93.71%,标准偏差0.25%~4.11%。

2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑的气相色谱分析

研究了2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑的气相色谱分析方法.使用2.5%的PEG-20M不锈钢填充柱(1.0 m×2.5 mm),以邻苯二甲酸二乙酯为内标物,用氢火焰离子化检测器(FID)对2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑进行了定量分析.建立了其内标标准工作曲线,线性相关系数为0.999 7,标准偏差为0.076～0.018,平均加标回收率在95.70%～98.58%之间.实验结果表明,该方法具有组份分离好、精密度高、准确度好、分析速度快等优点,可用于2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑的定量分析研究.

Fe^(3+)-Co^(2+)掺杂的蒙脱土吸附邻苯二甲酸二丁酯的性能研究

目的:探索双金属离子Fe^(3+)-Co^(2+)共同掺杂的改性蒙脱土(Fe^(3+)-Co^(2+)-MMT),吸附邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的性能。方法:Fe^(3+)-Co^(2+)与Na+在常压下进行离子交换而制得Fe^(3+)-Co^(2+)-MMT,以DBP的去除率为评价指标,应用单因素实验优化Fe^(3+)-Co^(2+)-MMT的吸附条件。结果:当铁钴离子掺杂总量为2g/L、铁钴离子掺杂比例为1.2∶0.8时所制得的改性蒙脱土,在DBP浓度为0.08mg/mL、35℃、吸附140min时吸附性能最佳,DBP的去除率可达到89.84%。结论:Fe^(3+)-Co^(2+)-MMT显示了较强的吸附DBP的能力,远高于未改性的Na-MMT(64.40%),亦高于Fe^(3+)或Co^(2+)单独掺杂的改性蒙脱土。

La^(3+)-SO_4^(2-)/TiO_2催化合成衣康酸二丁酯

研究了固体超强酸La^(3+)-SO_4^(2-)/TiO_2催化衣康酸与正丁醇合成衣康酸二丁酯的酯化反应,考察了催化剂种类,确定以La^(3+)-SO_4^(2-)/TiO_2为催化剂,催化剂La^(3+)-SO_4^(2-)/TiO_2的最佳焙烧温度为450℃。并考察反应物配比、催化剂用量和反应时间等因素对酯化反应的影响,确定最佳工艺条件:n(衣康酸):n(正丁醇)=1:3,催化剂用量为反应物总质量的4.5%,反应时间3.0h。在该条件下,衣康酸转化率达95.7%,产物衣康酸二丁酯收率为93.3%。并对La^(3+)-SO_4^(2-)/TiO_2的重复使用性能进行考察,结果表明,与SO_4^(2-)/TiO_2相比,La^(3+)-SO_4^(2-)/TiO_2重复使用5次后,仍具有较高的催化活性,衣康酸转化率为92.3%,衣康酸二丁酯收率90.8%,说明稀土元素La的添加对于增加固体超强酸的寿命起了主要作用。