松叶中有机氯农药HCH、DDT的研究

利用气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)方法对我国华北、华东、华南和西南地区松叶中六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留量进行了测定,结果表明,松叶中HCH 4种异构体(α,β,γ,δ)的含量以β-HCH为最高,占HCH总量的38%～46%.HCH、DDT和滴滴伊(DDE)的含量范围分别为24.7μ35.5ng/g干重,24～7.0ng/g干重,2.4～2.8ng/g干重.DDE的含量趋势为华北>华东>华南>西南.总HCH为华东>华北>华南>西南.华北和华东地区DDE/DDT>1,华南和西南地区DDE/DDT<1,这表明在华南和西南地区大气中新近有DDT的输入.

双环醇拮抗DDT引起的细胞间隙连接通讯功能抑制研究

目的研究治肝炎药物双环醇对促癌剂滴滴涕(DDT)引起细胞间隙连接通讯(GJIC)功能抑制的拮抗作用及作用机制。方法划痕标记染料示踪技术直接观察DDT引起的大鼠肝上皮WB-F344细胞GJIC功能抑制并分析双环醇的作用。利用Western blot方法检测间隙连接蛋白43(Cx43)、磷酸化Cx43、E-cadherin及β-Catenin的表达和活性。细胞免疫荧光技术考察WB-F344细胞Cx43蛋白亚细胞定位、间隙连接的形成及E-cadherin和β-Catenin在细胞内的表达。结果 DDT能剂量依赖性的抑制WB-F344细胞GJIC功能,20μM浓度时小分子荧光染料Luciferyellow CH仅能从伤沿细胞向后传递1-2列细胞。双环醇能部分恢复DDT引起的GJIC功能抑制,且具有一定剂量依赖关系,其作用机制与抑制DDT引起的磷酸化Cx43蛋白表达量升高,进而恢复DDT损伤的间隙连接形成有关。DDT和双环醇对与Cx43蛋白功能密切相关的E-cadherin及β-Catenin的表达、活性及细胞内定位均无明显影响。结论双环醇能通过影响Cx43蛋白的磷酸化水平,部分恢复环境促癌剂DDT引起的WB-F344细胞间隙连接的形成,改善GJIC功能。对GJIC的功能抑制是多种促癌剂诱发肿瘤发生的重要原因,前期研究显示双环醇具预防二甲基亚硝胺/苯巴比妥诱发肝癌发生的作用,本文研究结果进一步提示,双环醇在预防杀虫剂DDT(一种主要的环境致癌物)诱发的肿瘤方面亦具有一定潜能。

BaP和DDT暴露对翡翠贻贝胚胎重要酶活性影响的比较研究

为了揭示不同浓度苯并芘(BaP)及滴滴涕(DDT)对海洋贝类胚胎的生态毒理效应,将翡翠贻贝(Perna viridis)胚胎分别暴露于不同浓度BaP及DDT中,检测暴露24 h和48 h后,BaP和DDT对翡翠贻贝胚胎抗氧化及非特异性免疫酶活性的影响,包括超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)、酸性磷酸酶(ACP)、碱性磷酸酶(AKP),并利用综合生物标志物响应(IBR)指数对苯并芘及DDT对翡翠贻贝胚胎的综合毒理效应进行评价。结果表明,BaP和DDT胁迫显著影响翡翠贻贝胚胎抗氧化酶(SOD、GPx)和非特异性免疫酶(ACP、AKP)的活性。与对照组相比,随着暴露浓度的升高,胚胎SOD、AKP的活性呈现先抑制后诱导的趋势。DDT和BaP对ACP酶活性的影响不同,其中BaP对ACP活性的影响表现为先抑制,后恢复,而DDT对翡翠贻贝胚胎ACP的活性影响不显著。IBR分析表明,在胁迫早期随着污染物浓度的升高,RIB值逐渐增大,随着染毒时间延长,处理组RIB值均减小,总体来说,DDT的RIB值比BaP的RIB值大,表明DDT的胚胎毒性较强。通过探究翡翠贻贝胚胎重要酶应答BaP和DDT胁迫的毒理生化响应,评价持久性有机污染物对海洋贝类的毒理效应,为敏感生物标志物的筛选打下一定的基础,且为海洋环境的污染早期预警监测提供了一种新思路。

大体积进样GC/MS选择离子法检测茶叶中有机氯农药DDT

建立了茶叶中有机氯农药DDT残留量的大体积进样GC/MS选择离子分析方法。样品以丙酮提取,提取液以浓硫酸净化,采用DB—5MS石英毛细管柱,大体积进样,选择离子监测检测市售茶叶中DDT残留量,检出限比常规不分流检出限提高2个数量级,最低检测浓度约为0.8μg/kg。

23种中药材中农药残留量的研究

AIM To compare the pesticide hexachlorocyclohexane (BHC), dichlorodiphenyl trichloroethane (DDT) and pentachloronitrobenzene (PCNB) contents in 23 kinds of traditional Chinese medicine with the existing limits in the world. METHODS The contents of BHC, DDT and PCNB in 23 kinds of medicinal medicines were determined according to the method given in the addenda IXQ of the Chinese Pharmacopoeia (2000). Average values and standard deviations of every pesticide in every medicinal material and 23 kinds of medicinal materials were obtained. This is the first time to use the percentile statistical technology to make statistics and get the limited values (80% value) of pesticide residues which made 80 percent samples qualified. The probable daily intake of pesticide residues from the traditional Chinese medicine by Chinese adult were calculated according to the dosage of 300 g herbal medicine every day. RESULTS Statistical results showed that the contents of total BHC, total DDT and PCNB in most samples were under the prescriptive standard of the Chinese Pharmacopoeia (2000). Total BHC and total DDT in traditional Chinese medicine with a dosage of 300 g medicinal materials were close to their intake from total food. The sums of total BHC and total DDT from the traditional Chinese medicine and total daily food intake by Chinese adult were much lower than the acceptable daily intake (ADI) values proposed by the FAO/WHO. CONCLUSION The limited standards of pesticide residues in Chinese Pharmacopoeia is reasonable and safe and also suitable for the fact of the traditional Chinese medicine in our country.

“浙八味”药材重金属和有机氯农药残留分析

目的:对"浙八味"药材中9种有机氯农药残留量和铅(Pb)、镉(Cd)、铜(Cu)含量进行测定与分析,为其质量控制和安全用药提供可靠的依据。方法:农残分析以混合溶剂超声提取、浓硫酸磺化净化样品,HP-5弹性石英毛细管柱程序升温分离,微电子捕获检测器检测,峰面积外标法定量。重金属分析用灰化法处理样品,火焰原子吸收分光光度法进行测定。结果:延胡索、麦冬和杭白菊检出滴滴涕,含量分别为0.439、45.017及5.434 ng.g-1,杭白菊检出五氯硝基苯,含量为1.030 ng.g-1。其余药材均未检出有机氯农药残留。8种药材中铅的含量范围为0.8281～1.7473 mg.kg-1,镉的含量范围为0.1169～0.2950 mg.kg-1,铜的含量范围为2.5195～8.2864 mg.kg-1。结论:"浙八味"药材大部分未检出有机氯农药残留或含量较低,均在《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》所规定的安全范围内。8种药材均检出一定量的有害重金属,但含量较低,符合《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》的有关规定。

堆肥对有机氯农药挥发和降解的效果

选用鸡粪和玉米秸秆为堆肥原料,进行高温好氧堆肥试验,研究了堆肥处理对六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)挥发和降解的影响。研究表明,30d内,堆肥过程的高温和通气条件导致HCH和DDT的挥发比例分别为20.6%、13.8%;扣除堆肥过程中高温和通气等因素对有机氯挥发的影响后,未添加菌剂处理HCH和DDT的降解率分别为37.2%和14.9%,添加菌剂处理HCH和DDT的降解率分别为42.1%和24.2%,与未添加菌剂处理差异显著;α-HCH、δ-HCH的降解率高于β-HCH、γ-HCH,pp'-DDT、op'-DDT的降解率高于pp'-DDD、pp'-DDE。试验结果说明,堆肥过程中高温和通气促使了HCH和DDT向气相中挥发,而该过程的生化反应有助于HCH和DDT等有机氯农药的降解。

ASE-GPC-GC法测定大豆及豆制品中六六六、滴滴涕农药残留

建立一种同时测定大豆及豆制品中α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、ρ,ρ′-DDE、ρ,ρ′-DDD、ο,ρ′-DDT、ρ,ρ′-DDT8种有机氯农药残留的气相色谱分析方法。样品经加速溶剂系统萃取(ASE)和凝胶渗透色谱净化(GPC)后,采用气相色谱配备电子捕获检测器进行分离测定。0.005～0.100mg/kg范围内各残留药物线性良好,相关系数r均在0.9990以上;在0.005、0.020、0.050mg/kg3个加标水平下进行了方法验证,平均回收率为78.3%～107.6%,相对标准偏差为2.1%～5.5%;方法检测限(LOD)为0.2～1.8μg/kg。该方法重现性好、灵敏度高、分析迅速,各项指标均满足国内外法规要求,适用于大豆及豆制品中六六六和滴滴涕残留的分析检测。

Florisil固相萃取-气相色谱法测定蜂蜜中的六六六、滴滴涕残留量

目的建立Florisil固相萃取-气相色谱法测定蜂蜜中六六六(hexachlorocyclohexane,HCH)、滴滴涕(dichlorodiphenyl trichloroethane,DDT)残留量的分析方法。方法样品加水后利用乙腈提取残留农药,选用Florisil柱中加入乙二胺-N-丙基硅烷(primary secondary amine,PSA)为净化材料,以固相萃取方法净化样品,以DB-17石英毛细管色谱柱分离,采用气相色谱-电子捕获检测器测定,以峰面积外标法定量。结果 8种农药在3个添加水平下的平均回收率在70.2%~97.4%之间,相对标准偏差为1.2%~9.6%,方法检出限为0.00006~0.0004 mg/kg,均能达到农残分析的要求。结论该方法具有操作简便、快速、准确的特点,适用于蜂蜜中六六六、滴滴涕残留的分析。

吉林省中部农业土壤中滴滴涕的残留特征

通过分析研究吉林省中部农业土壤中DDT的含量和组成,探讨了该区土壤中DDT的残留特征及其可能的生态风险。研究结果表明,吉林省中部农业土壤中普遍残留DDT,质量分数为0.384-54.159μg/kg,残留水平较低,土壤DDT同系物中以p,p＇-DDT和p,p-＇DDE为主。DDT的组成表明,土壤中DDT主要是过去输入环境的DDT及其降解产物,但近期仍有少量的DDT输入。生态风险评估则显示该区土壤中的DDT具有一定的生态风险,应予以重视。

微量化提取结合毛细管柱气相色谱法测定茶叶中六六六、滴滴涕残留量的探讨

微量化提取结合毛细管柱气相色谱法测定茶叶中六六六、滴滴涕残留量 ,对六六六、滴滴涕 8种异构体都能得到满意的分离效果。采用外标法定量测定 ,且用此方法检测滴滴涕 4种异构体的平均回收率在92 .5 %— 10 3.2 %之间 ,相对标准偏差在 1.6%— 3.1%之间。检出限可达 0 .0 4 μg/

水稻及其根际土壤中六六六、滴滴涕残留量探析

对四川省水稻及其根际土壤中主要有机氯农药六六六(BCH)和滴滴涕(DDT)残留现状研究结果表明,在抽检的10套样品水稻籽实中均未检出有机氯污染物六六六和滴滴涕,符合国家颁布的食品卫生标准。而根际土壤中普遍检出滴滴涕农药残留,且德阳孝泉镇还检出六六六农药残留,但根据土壤环境质量标准(GB15618—95)其土壤中六六六和滴滴涕的残留尚未超标,符合自然土壤背景值标准。建议继续禁用六六六和滴滴涕农药,并应间断性对食用农产品进行抽样调查,同时尽快禁止食用性植物生产中使用三氯杀螨醇。

作物根系-土壤系统中滴滴涕类化合物动态及影响因素

针对植物-土壤系统中滴滴涕及其代谢产物的动态情况及影响因素,开展了野外与室内相结合的研究工作。研究结果表明,相对于其他环境介质,农田土壤对以油菜和玉米为代表的作物中滴滴涕类化合物(DDTs)的富集起主要作用;油菜和玉米农作物根系和根际土中滴滴涕的浓度分别呈现增加和降低的动态。提高根表面积可以增加作物根系对DDTs的富集,并且在相同暴露条件下,根表面积的作用要大于土壤有机碳含量的作用。

半连续高浓缩比液液萃取气相色谱法分析饮用水中的六六六、滴滴涕

本文针对我国目前实施的饮用水水质监测标准中两项非挥发性有机物六六六、滴滴涕,利用实验室自制简单的高浓缩比液液萃取装置,报道了一种简单快速测定水中六六六、滴滴涕的气相色谱法。方法的最低检测限低于1ng/L。

基质固相分散萃取-气相色谱法测定罗汉果中六六六、滴滴涕

目的建立罗汉果中六六六、滴滴涕的基质固相分散萃取(MSPD)-气相色谱(GC)分析方法.方法采用基质固相分散萃取技术作为前处理方法,用气相色谱法进行快速定性定量分析.结果八种有机氯农药的添加回收率在75.1%~112.4%之间,相对标准偏差为2.1%~12.4%之间.基质固相分散萃取将提取、过滤和净化一步完成,简化了传统样品的前处理过程,缩短了时间,节省溶剂,也减少了对环境的污染.结论该方法作为罗汉果中的六六六、滴滴涕有机氯农药残留的快速检测新方法,基本能满足国内以及国际对农药残留分析质量控制要求.

快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法同时测定土壤中多环芳烃、六六六和滴滴涕

建立快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法同时测定土壤中多环芳烃、六六六和滴滴涕。优化了提取溶剂和洗脱溶剂,采用加速溶剂萃取法处理土壤样品,萃取溶剂为二氯甲烷-正己烷(1∶1)。提取液用氮吹仪浓缩、硅酸镁固相萃取小柱净化,用二氯甲烷-正己烷(3∶7)混合溶剂对固相萃取小柱进行活化和洗脱,流出液净化后氮吹浓缩至1 mL,利用气相色谱-质谱内标法进行分析定量。16种多环芳烃、8种有机氯农药及3种替代物在5.0~500μg/L范围内线性良好,方法检出限为0.000 55~0.000 77 mg/kg,加标回收率为68.2%~112.7%,相对标准偏差为4.3%~10.1%(n=5)。该方法可用于同时测定土壤中多环芳烃、六六六、滴滴涕的含量。

优化气相色谱法测定生活饮用水中六六六和滴滴涕

目的优化GB/T 5750.9-2006《生活饮用水标准检验方法农药指标》中的气相色谱法测定生活饮用水中六六六(α-666、β-666、γ-666、δ-666)和滴滴涕(ρ,ρ’-DDE、ο,ρ’-DDT、ρ,ρ’-DDD、ρ,ρ’-DDT)含量。方法样品经石油醚萃取浓缩后,经由电子捕获检测器-气相色谱测定α-666、β-666、γ-666、δ-666、ρ,ρ’-DDE、ο,ρ’-DDT、ρ,ρ’-DDD、ρ,ρ’-DDT的含量。结果 8种组分在8 min内全部出峰,各物质在5~100.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为0.007~0.010μg/L,回收率为85.10%~105.85%,相对标准偏差为0.43%~2.68%。结论该方法分离效果高,灵敏度高,重复性好,准确度高,可以满足实验室条件下水样中六六六和滴滴涕的测定。

东莞及其邻近海域经济鱼类体内滴滴涕残留特征及风险评价

采用Agilent 7890N型气相色谱仪、毛细管色谱柱(HP-5 30 m×320μm×0.25μm)和ECD检测器测定了东莞及其邻近海域6种经济鱼类体内的滴滴涕(DDTs)残留量。结果显示,鱼类体内残留的w(DDTs)为1.527～24.842μg.kg-1,最高的为凤鲚(Coilia mystus),其后为尖尾鳗(Uroconger lepturus)和龙头鱼(Harpadon nehereus);鱼类体内DDTs的4种同分异构体中,w(PP'-DDE)最高,其后为w(PP'-DDD)、w(PP'-DDT)和w(OP'-DDT),其所占总量百分比的平均值分别为44.55%、29.19%、22.01%和4.25%;东莞及其邻近海域内应无新的DDTs污染源输入,鱼体内的DDTs可能来自过去的污染,对人体健康不构成威胁。

气相色谱法测定水中六六六及滴滴涕

水体中六六六(α-666、β-666、γ-666、δ-666)及滴滴涕(p,p’-DDE、p,p’-DDD、o,p’-DDT、p,p’-DDT)为《地表水环境质量标准》(GB 3838—2002)中规定的集中式生活饮用水地表水源地特定监测项目,本实验通过调整色谱柱类型及柱温箱升温程序,对水体中六六六及滴滴涕的气相色谱测定方法进行优化。实验结果表明,使用电子捕获检测器,DB-5毛细管色谱柱,设置柱温箱初始温度为160℃,以3℃/min程序升温至210℃,保持2 min至反应结束,8种有机氯农药分离效果良好。在0.05~0.50 mg/L浓度范围内,8种组分线性相关性均大于0.999,六六六和滴滴涕检出限为0.006~0.009μg/L,相对标准偏差为0.4%~2.6%,对实际水样的加标回收率为93.8%~96.8%。优化后的方法准确度高、可行性强、工作效率大大提高,可满足单一实验室内对水中8种有机氯农药监测的要求。

异丙醇双水相提取/GC-ECD测定鱼肉中六六六、滴滴涕残留

建立了鱼肉中六六六、滴滴涕残留的异丙醇-K_2HPO_4-H_2O双水相提取-气相色谱测定的分析方法。方法研究了异丙醇水溶液体积分数、净化剂对鱼肉中六六六和滴滴涕提取率的影响;确定了六六六的4种异构体的线性范围为0.50~100.00μg/L,滴滴涕的4种异构体的线性范围为1.00~100.00μg/L,鱼肉中六六六、滴滴涕测定回收率为78.6%~104.2%,检出限范围为0.52~1.56μg/kg。该方法快速、高效,适用于鱼肉中六六六、滴滴涕残留的检测。