离子色谱法同时测定工作场所空气中二乙胺、三乙胺和乙二胺的含量

提出了离子色谱法同时测定工作场所空气中二乙胺、三乙胺和乙二胺含量的方法。使用碱性硅胶管采集工作场所空气样品,以10.0 mL 0.01 mol·L^(-1)硫酸溶液超声解吸20 min,经0.22μm水相针式过滤器过滤,滤液注入离子色谱仪。以IonPac CS17阳离子分析柱为固定相,以10 mmol·L^(-1)甲磺酸溶液为淋洗液分离3种目标物,采用电导检测器测定,外标法定量。结果表明:二乙胺、三乙胺和乙二胺的质量浓度分别在19.1~114.4 mg·L^(-1),15.8~94.6 mg·L^(-1)和2.7~16.3 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3 s)分别为0.012,0.018,0.017 mg·L^(-1);按照标准加入法对空白碱性硅胶管进行回收试验,回收率为88.4%~102%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%;方法用于某化工企业的5份空气样品分析,其中二乙胺、三乙胺均未检出,乙二胺的质量浓度为0.47~1.78 mg·m^(-3)。

Synthesis of α-[2-(2, 4-Dichlorophenoxy) Propionyloxy] Alkyl Phosphonates

The synthesis of thirteen new compounds α - [2 - (2, 4 -dichlorophenoxy) propionyloxy] alkyl phosphonates was described. The structures of these compounds were characterized by IR, 1H-NMR and MS.

Synthesis and Crystal Structure of Trans-4-[(5-(2,4-Dichlorophenoxy)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)methyleneamino]-1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydropyrazol-3-one

The title compound trans-4-[（5-（2,4-dichlorophenoxy）-3-methyl- 1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl）methyleneamino]- 1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydropyrazol-3-one 3 （C28H23Cl2N5O2, Mr = 532.41） has been synthesized and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. It crystallizes in triclinic, space group P1- with a = 8.9438（4）, b = 11.6065（5）, c = 14.2215（6）A, α = 112.566（1）, β = 92.324（2）, γ = 102.91（1）°, V= 1315.65（10） A^3, Z = 2, Dc = 1.344 g/cm^3,μ（MoKa） = 0.282 mm^-1, λ = 0.71073 A, F（000） = 552, the final R = 0.0587 and wR = 0.1578 for 5071 observed reflections （I 〉 2σ（I））. X-ray analysis reveals that the product is a thermodynamically stable trans isomer. Intra- and intermolecular C（ 12）-H（12）…O（1） and C（28）-H（28）...O（1）# 1 hydrogen bonds were observed in the title compound.

DCPTA对干旱胁迫下玉米种子萌发影响的无损检测

为探究2-(3,4-二氯苯氧基)乙基二乙胺(2-(3,4-dichlorophenoxy) ethyl triethylamine,DCPTA)在干旱胁迫下对玉米种子萌发的影响,使用聚乙二醇(polyethylene glycol-6 000,PEG-6 000)和浓度为0.5、1.0、1.5 mg/L的DCPTA混合溶液对玉米种子进行浸泡处理,采用种子标准发芽试验总结得出不同浓度的DCPTA对玉米种子发芽情况影响的规律,再结合低场核磁共振(low field nuclear magnetic resonance,LF-NMR)及核磁共振成像(magnetic resonance imaging,MRI)技术,通过研究其内部水分变化情况、水分迁移规律及水分分布特征解释造成该结果的原因。试验结果表明:一定浓度的DCPTA可以提高玉米种子萌发过程中的耐旱性能,加快种子内部水分的存储速率,提供种子萌发所需的水分条件,减轻干旱胁迫对玉米种子造成的损害。DCPTA对玉米种子干旱胁迫的缓解效果随着其浓度的升高呈现先上升后下降的趋势,以1.0 mg/L的DCPTA处理效果最显著(P<0.05)。该研究有助于揭示DCPTA缓解干旱胁迫下玉米种子萌发的内部变化规律,可为提高玉米种子抗旱性的相关研究提供重要手段。

水果中常用植物生长调节剂的研究进展

植物生长调节剂是一类具有植物激素活性的人工合成农药,可用于调节水果的生长和贮藏。近年来,由于其在水果生产中的不当或过量使用,而产生的安全事件不断增多。水果中植物生长调节剂的残留问题已经引起社会的广泛关注。本文对水果中5种常用植物生长调节剂(多效唑、赤霉素、氯吡脲、噻苯隆和2,4-D)的理化性质、登记使用、国内外限量以及残留分析方法进行了综述,以期为我国开展水果中植物生长调节剂的限量制定和研究提供参考。

增产胺的合成与应用

在相转移催化条件下，３，４－二氯苯酚和二乙氨基乙基溴合成增产胺，产率达９４％。田间实验表明，增产胺促进棉花早发，增花增蕾，提高成铃率，从而使皮棉亩产增加了３３．５６％。

一种制备增产胺及其衍生物的新合成方法

本文报道一种制备增产胺及其衍生物的新方法．３，４－二氯苯酚与环氧乙烷在ＮａＯＨ／异丙醇溶液中开环得到２－（３，４－二氯苯氧基）乙醇２ａ，产率９８％．２ａ与苯磺氯反应生成相应的苯磺酸酯３ａ，产率９７％．后者与二乙胺进行胺化得到增产胺１ａ，产率８５％．使用相同的方法还制得７个衍生物１ｂ～１ｈ．

二维六方p6mm有序介孔WO_3-TiO_2复合材料的制备及其可见光光催化性能

以非离子型表面活性剂为模板剂,采用蒸发诱导自组装法制备了一系列不同WO3含量的有序介孔WO3-TiO2复合材料,并表征了其孔结构、形貌、孔隙率、光谱性质及组成.结果表明,该材料呈二维六方p6mm对称和锐钛矿晶相结构;与无序WO3-TiO2复合材料相比,其比表面积(152～154m2/g)更大,孔径更均一(5.3nm),且比纯TiO2的帯隙宽度(3.0eV)更窄.将该WO3-TiO2样品用于可见光光催化降解水相中罗丹明B和2,4-二氯苯氧乙酸的反应中,发现WO3含量适当的有序介孔WO3-TiO2样品的光催化活性比无序的样品和纯TiO2的更高.

2-(2,4-二氯苯氧基)-三乙胺的合成

在相转移催化条件下,首先用2,4-二氯苯酚与二氯乙烷反应制得1-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)乙烷中间体,然后再与二乙胺反应,合成植物生长调节剂2-(2,4-二氯苯氧基)-三乙胺。其总收率为84.6%,含量为98.0%。

2,4-二氯苯氧乙酸代谢中的水解反应机理

2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)是应用广泛的农用除草剂和植物生长素,在它的代谢过程中,涉及多种化学反应.本文采用密度泛函理论B3LYP方法,分别研究了它在代谢过程中的三条水解反应途径的机理.研究结果表明:(Ⅰ)2,4-D水解反应有两种模式,C(1)―O键解离的氢转移和C―Cl键解离的氯被取代.(II)C―Cl键的解离能垒明显低于C(1)―O键的解离能垒,即水解速率较快,反应动力学占优势.在三条反应途径中,途径(2)和(3)优先水解C―Cl键,再水解C(1)―O键.由于受反应速率的影响,不同中间体在降解过程中的浓度有明显区别.(Ⅲ)对于水解反应,采用导体极化连续模型(CPCM)考虑溶剂化效应,可更合理地阐述水解反应机理.

2,4-二氯苯氧乙酰氨基(硫)脲类衍生物的合成及生物活性

以2,4-二氯苯氧乙酸为原料,经酯化、对苯肼酰基化、对异(硫)氰酸苯酯进行亲核加成等反应,合成了4种目标化合物——2,4-二氯苯氧乙酰氨基(硫)脲类衍生物(1～4)。通过1H NMR表征确定了目标化合物的结构。对绿豆、黄瓜的幼苗生长进行测试,药液质量浓度分别为10、0.1、0.01、1.0×10-3、1.0×10-4和0 mg/L,生长素活性对照为α-萘酸(α-NAA)。初步生物活性试验表明,目标化合物具有良好的生长素活性。与α-NAA类似,在质量浓度为1×10-1～1×10-4mg/L时,对黄瓜、绿豆幼苗根、芽生长具有明显的促进作用,在质量浓度为10 mg/L时有明显抑制作用,且效果优于α-NAA。

相转移催化合成增产胺及其类似物

制备增产胺及其类似物的一种改进方法。用相转移催化剂，１－溴－（３，１－二氯苯氧）乙烷与二乙胺在５０％ＮａＯＨ－甲苯中，于９０℃反应１２ｈ，可方便地制得增产胺１ａ，产率９２％。还用这一改进方法制取了４个增产胺类似物１ｂ～ｅ。

酸性药物在微乳液相色谱体系中的保留行为

以酸性药物萘普生、布洛芬、双氯芬酸、苯丙氨酸和2,4-二氯苯氧基乙酸为研究对象,探讨了酸性药物在微乳液相色谱体系中保留机理,建立了酸性药物的容量因子(k′)与表面活性剂浓度、助表面活性剂浓度、亲脂性有机溶剂浓度以及流动相pH值之间的相关模型。结果表明,表面活性剂、助表面活性剂和亲脂性有机溶剂的浓度以及流动相pH值的变化对酸性药物的容量因子的影响完全与理论模型相吻合。所建立的保留模型能较好地反映在微乳液相色谱体系中微乳液组成和pH值对酸性药物保留行为的影响。

棉花抗除草剂2,4-D品系抗性遗传分析

利用高抗除草剂2,4-D的亲本与不抗除草剂的品系配制组合,对亲本、F1和F2植株进行抗性鉴定、调查、统计,进行棉花抗除草剂2,4-D性状遗传分析,结果表明,棉花除草剂2,4-D抗性性状是由一对显性基因控制。该抗除草剂性状属于质量性状遗传,便于在棉花育种中利用,抗性水平较高,能达到800mg/kg以上水平。抗除草剂性状可以在棉花常规育种和杂交种生产利用中发挥作用。

乙二胺改性的玻璃基片上C_(60)自组装薄膜的制备及其光致发光

利用Ｃ６０与乙二胺改性的普通玻璃表面进行加成反应，得到一种新的Ｃ６０自组装单层膜；在自组装单层膜的基础上，利用Ｃ６０与乙二胺反应形成自组装双层膜．通过Ｘ光电子能谱、激光解吸电离飞行时间质谱等手段证实在乙二胺改性的普通玻璃表面上存在通过化学键合的Ｃ６０自组装单层和双层膜．并对其光致发光性质进行了初步研究。

新型植物生长调节剂DCPTA的合成及应用研究

以３，４－二氯苯胺为原料采用催化缩合法合成得到ＤＣＰＴＡ；在棉花、大豆作物上进行了喷施ＤＣＰＴＡ的应用研究；井进行了ＤＣＰＴＡ合成放大试验和大田应用示范，大豆增产２０％，棉花增产１７．１５％。

N,N-二甲基-2-(2,4-二氯苯氧基)乙酰胺的制备

以2,4-二氯苯氧乙酸为原料,制备了标题化合物。经优化反应条件,使得标题化合物的收率达83%以上,其结构经IR1、HNMR和MS分析进行了表征。

双取代乙二胺金属配合物的合成及抗菌活性

目的 设计合成一系列双取代乙二胺过渡金属配合物并寻找抗菌活性药物。方法 以N ,N′ 双取代乙二胺为配体合成过渡金属配合物 ,并进行体外抑菌活性筛选。结果 合成了 6个 (Ⅲ1 6)新配合物 ,其结构经红外光谱、元素分析确证。结论 初步抑菌实验表明 ,合成的配合物对多种菌株有明显的抑制活性 ,有进一步研究的价值。

2,4-二氯苯氧乙酸构筑的三核锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性能分析(英文)

以2，4-二氯苯氧乙酸（HL）和2，2＇-联吡啶（2，2＇-bipy）为配体合成了一个三核锌（Ⅱ）配合物[Zn3L6（2，2＇-bipy）d。该配合物晶体属三斜晶系，空间群P1，晶胞参数：a=1．07385（6）nm，b=1．32958（7）nm，c=1．51580（10）nm，a=66．961000）°，β=69．3870（10）°，γ=72．992O（10）°V=1．83377（19）nm°，Dc=1．656g·cm^-3 Z=1，μ（Mo Kα）=1．483mm-1,F（000）=920，最终偏离因子R1=0．0306，wR2=0．0757。由于2，4-二氯苯氧乙酸根的桥联配位作用，配合物形成了三核结构。在该配合物的分子中。位于中间位置的锌（Ⅱ）离子的配位数是6，处于八面体配位环境中，而位于端位的2个锌（Ⅱ）离子的配位数都是5，处于三角双锥配位环境中。本工作还测定了标题配合物的磁性、荧光和电化学性能，结果表明：在28～300K范围内，配合物有抗磁性；当激发波长为664nm时．配合物在660nm附近有1个强的荧光发射峰：在循环伏安过程中配合物的电子转移是准可逆的．对应的电极反应是Zn（H）／Zn（O）。

由六亚甲基四胺和柔性芳香羧酸构筑的两个一维配位聚合物的合成及晶体结构（英文）

利用六亚甲基四胺分别与苯氧乙酸、Cu(NO_3)_2·3H_2O及2,4-二氯苯氧乙酸、Zn(NO_3)_2·6H_2O反应,得到了2个新的一维配位聚合物,{[Cu_2(pa)_4](μ_2-hmt)}_n(1)和{{{[Zn_3(dcpa)_4(OH)]_2(μ_2-dcpa)_2}(μ_2-hmt)}·5H_2O}n(2)(Hpa=苯氧乙酸,Hdcpa=2,4-二氯苯氧乙酸,hmt=六亚甲基四胺)。2个配合物均用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射及差热分析进行了表征。晶体结构分析表明,在配合物1中,4个苯氧乙酸根桥联2个Cu^(2+)形成[Cu_2(COO)_4]双核结构,相邻的[Cu_2(COO)_4]双核单元由六亚甲基四胺桥联成一维的"zigzag"链;在配合物2中,6个2,4-二氯苯氧乙酸根和2个OH^-桥联6个Zn^(2+)形成六核{[Zn_3(dcpa)_4(μ_3-OH)]2(μ_2-dcpa)_2}结构单元,然后相邻的六核单元由2个六亚甲基四胺桥联成一维双链结构。