磷酸酯功能化超高分子量聚乙烯纤维的制备及其铀吸附性能

通过预辐射接枝技术将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)引入到超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维表面,然后与(2-氨基乙基)膦酸二乙酯进行开环反应,从而制备出应用于含铀废液处理的磷酸酯功能化超高分子量聚乙烯(UHMWPE-g-DEPP)纤维。采用X射线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、热重分析仪(TGA)和扫描电镜(SEM)等对改性前后纤维表面的化学结构、组成、热稳定性以及微观形貌等性能进行表征分析。为了研究该纤维对含铀废液中微量铀的去除性能,重点考察了起始溶液p H、初始离子浓度、吸附时间和温度等因素的影响。实验结果表明:UHMWPE-g-DEPP在室温条件下8 h可达到吸附平衡;在25℃、pH=5.0、m/V=0.2 g/L的条件下吸附量达到最大(113.2 mg/g)。该吸附过程遵循准二级动力学模型和Langmuir等温吸附模型,且该纤维表现出良好的循环使用性能和吸附选择性能。

Reaction of Grignard Reagents with Diethyl Perfluoroacyl (1-Cyanoethyl)phosphonates. Synthesis of Perfluoroalkylated α,β-Unsaturated Nitriles with Predominant Z-Selectivity

Diethyl (1-cyanoethyl) phosphorate 1 was reacted with n-butyl-lithium in tetrahydrofuran (THF) at - 78 °C and the resulting carbanion 2 reacted with perfluoroalkanoic add anhydride to afford perfluoroacylated phosphorate 3. Without isolation 3 was attacked by Grignard reagents giving perfluoroalkylated α, β-unsaturated nitriles in 46%-88% yields with high Z-stereoselectivity (Z: E = 89–62:11–38).

氮磷反应型阻燃剂的合成及其阻燃聚氨酯的性能

以多聚甲醛、二异丙醇胺和亚磷酸二乙酯为原料,通过两步反应合成了反应型阻燃剂N,N-二(2-羟异丙基)氨甲基膦酸二乙酯(HPAPE),采用单因素法得到了合成中间体5-甲基-3-(2-羟异丙基)-1,3-恶唑的最佳条件:反应时间为4 h,反应温度为60℃,多聚甲醛与二异丙醇胺的摩尔比为1.2∶1.0,蒸馏压力为18 kPa;利用正交试验得到了合成阻燃剂HPAPE的最佳条件:温度为50℃,时间为5.0 h,反应物料MHPZ与亚磷酸二乙酯的摩尔比为1.0∶1.1,催化剂强酸性阳离子交换树脂用量为反应物料总质量的0.3%。利用极限氧指数(LOI)、垂直燃烧法测试了HPAPE阻燃聚氨酯(PUR)的性能,采用热重分析研究了HPAPE阻燃PUR的热分解过程及成炭性能,并用Proteus Analysis软件计算了其动力学参数热分解活化能。结果发现,HPAPE质量分数为24%时,HPAPE阻燃PUR的LOI为26.2%,阻燃级别可达UL94 V–0级,说明阻燃剂HPAPE对PUR具有明显的阻燃效果。在700℃时,HPAPE阻燃PUR的质量保持率比PUR高4.91%,动力学参数热分解活化能比PUR提高了32.40 kJ/(mol·K),表明阻燃剂HPAPE对PUR的热降解具有加速成炭的功效。

蒙脱土协效次膦酸盐阻燃ABS的研究

在二乙基次膦酸铝(AEP)和二乙基次膦酸三聚氰胺盐(MEP)复配阻燃ABS的基础上,加入少许蒙脱土(MMT)用作协效阻燃剂,所制备的阻燃ABS展现出良好的阻燃性能、力学性能和加工性能。当AEP/MEP/MMT质量比为8/5/1,添加质量分数为28%时,其阻燃ABS材料的氧指数可达37.1%,垂直燃烧时间仅为3 s,阻燃级别达到FV-0;且具有较高的拉伸强度和冲击强度。热失重、锥形量热仪和电镜等测试分析表明,蒙脱土有效抑制了热量传播,降低了热释放速率,改善了燃烧残余物的致密度,起到了良好的协效阻燃作用。

2E-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸二乙酯的合成与生物活性研究

设计、合成了系列新的2E-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸酯衍生物4a^4m,它们的结构经元素分析、IR、1H NMR、31P NMR和MS测试而确定.初步的生物活性测试结果表明,部分标题化合物对小麦和油菜具有良好的抑制活性.

(E)-5-(4-氟苯乙烯)-2-异丙苯-1,3-二醇的合成

以叔丁醇钾为催化剂,由3,5-二甲氧基-4-异丙基苯甲基膦酸二乙酯和对氟苯甲醛经Witting-Hornor缩合,脱甲基反应首次合成了(E)-5-(4-氟苯乙烯)-2-异丙苯-1,3-二醇,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1HNMR)对目标产物及其中间体进行了表征,结果表明:此方法合成反应时间短,操作简单,产物的收率高.

O,O-二乙基丙烯酰基膦酸酯的合成、表征及应用

以丙烯酰氯与亚磷酸二乙酯为反应物，合成了新型反应型磷系阻燃剂：O，O-二乙基丙烯酰基膦酸酯，将其与丙烯腈共聚得到了阻燃丙烯腈共聚物。通过元素分析、FTIR、1HNMR、MS测试技术表征了标题化合物的结构。结果表明，所合成的标题化合物的结构与预期的结构一致；当n（丙烯酰氯）：n（亚磷酸二乙酯）=1．5：1，反应温度在0—5℃时，标题化合物的产率达85％；标题化合物在阻燃丙烯腈共聚物中所占质量分数为20％时，极限氧指数（LOI）值可达26％，阻燃丙烯腈共聚物燃烧后的炭残渣扫描电镜（SEM）照片表明，炭残渣表面及横截面结构致密，符合凝聚相阻燃机理。该阻燃剂的合成及应用已申请中国专利（200808154245．4）。

1,4-双(2-氰基苯乙烯基)苯的合成工艺改进

以对二甲苯为原料,通过氯化反应,用乌洛托品法水解氯化物合成对苯二甲醛,收率78.4%,含量99.5%。以二甲苯为溶剂,邻腈基苄基氯和亚磷酸三乙酯为原料,通过Abuzov反应合成邻氰基苄基膦酸二乙酯,收率86.5%。邻氰基苄基膦酸二乙酯通过Wittig反应和对苯二甲醛缩合制得1,4-双(2-氰基苯乙烯基)苯,收率84.1%,含量99.5%(HPLC)。

N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯的合成

改进了非卤反应型阻燃剂N、N-二（2-羟基乙基）氨甲基膦酸二乙酯（BHAPE）的合成方法．在35℃左右将二乙醇胺滴人37％-40％的甲醛水溶液中，加毕，于40—45℃继续保温反应2h，然后于80—82℃，小于0．094MPa，减压蒸馏直到没有馏分为止，得到中间体3-（2-羟基乙基）-1，3-氧氮杂环戊烷（HENH）．向HENH中加入阳离子交换树脂催化剂，于55-62℃滴人亚磷酸二乙酯，加毕，于60—62℃保温反应2h，降到室温，过滤回收催化剂，得黄色透明液体产品，收率98．5％．用元素分析、红外光谱和核磁共振谱表征了中间体和标题化合物．

含磷阻燃剂DEEP的合成

以石油醚作溶剂 ,氨法一步合成中间体亚磷酸三乙酯 ,再合成目标产物乙基膦酸二乙酯 (以下简称DEEP) .以DEEP作阻燃剂 ,在软质聚氨酯制品中进行氧指数测试 。

炔硒醚的磷氢化反应

在催化剂氢氧化铯存在下,DMF 做溶剂,室温、空气氛围中亚磷酸二乙酯与炔硒醚不是发生预期的加成反应,而是还原断裂Se-CsP键,得到相应的端炔和磷酸硒酯,收率89%~95%。考察了与炔及硒相连的取代基对反应的影响,结果表明,取代基的电性对反应没有明显的影响。反应机理为氢氧化铯与亚磷酸二乙酯反应生成的（EtO）2 P-（O）Cs＋亲核进攻炔硒醚中的Se生成磷酸硒酯和RC≡C-Cs＋,RC≡C-Cs＋随后水解得到 RC≡CH,同时形成催化剂氢氧化铯。本方法为断裂Se-CsP提供了一条新的简便且有效的路径。

对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯的制备及分离研究

亚磷酸二乙酯经与多聚甲醛缩合,对甲苯磺酰氯酰化反应制得对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯,通过柱层析进行分离纯化。考查三乙胺用量和反应时间对产率的影响,通过IR和1H NMR表征得到了产物,产率为79.2%。

α,α′-二氨基己二酸四亚甲基膦酸的合成

以α,α′-二溴代己二酸二乙酯为原料,经Gabriel、水解和Mannnich 3步反应,合成出α,α′-二氨基己二酸-N,N,N′,N′-四亚甲基膦酸,产物的总收率30.6%。用13CNMR1、HNMRI、R、MS和元素分析对合成产物及有关中间体——α,α′-二邻苯二甲酰亚胺基己二酸二乙酯、α,α′-二氨基己二酸进行了表征。

S-仲丁基-O-乙基硫代磷酰氯的合成研究

选用膦酸二乙酯路线 ,经O ,O 二乙基硫代磷酸铵盐、S 仲丁基 O ,O 二乙基硫代磷酸酯 ,合成S 仲丁基 O 乙基硫代磷酰氯。通过条件试验 ,得出较佳的工艺条件 ,收率达 70 %。

利用磷霉素生产盐渣合成阻垢剂

将磷霉素生产盐渣经水解得到右旋磷霉素二钠,再通过亲核取代反应得到可用作循环冷却水阻垢剂的氨基二乙基(1-甲基-2-羟基)膦酸四钠(ADMHP.Na4),并用FTIR表征了产物结构。实验结果表明:在取代反应温度为25℃、取代反应时间为2 h、n(氨水)∶n(右旋磷霉素二钠)=8的条件下,由右旋磷霉素二钠制备ADMHP.Na4,收率可达83.87%。处理1 t盐渣可创造利润3 080元。当ADMHP.Na4质量浓度为30 mg/L、水样温度为60℃时,ADMHP.Na4对CaCO3的阻垢效果较好,阻垢率可达91.47%。

2E-2-甲基-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸二乙酯的合成与生物活性研究

设计、合成了系列新的2E-2-甲基-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸酯衍生物,经元素分析、IR、1HNMR、31PNMR和MS测试而确定它们的结构,初步的生物活性测试结果表明,部分标题化合物对小麦、萝卜、黄瓜和稗草的根或茎具有良好的抑制活性。

改进的亚磷酸二乙酯法合成亚甲基二膦酸四乙酯

改进的亚磷酸二乙酯法合成亚甲基二膦酸四乙酯刘国正（北京师范大学化学系北京１００８７５）关键词亚甲基二膦酸四烷基脂，亚磷酸二乙酯，合成ＭＤＰ（ＭｅｔｈｙｌｅｎｅＤｉｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）的四烷基酯是颇具实用价值的化合物，它与活泼金属反应可生成盐，可...

高效液相色谱法测定邻氰基苄基膦酸二乙酯

高效液相色谱法测定邻氰基苄基膦酸二乙酯＊许峰何大森宋跃群张禹应玲（浙江师范大学化学系浙江金华３２１００４）关键词高效液相色谱邻氰基苄基膦酸二乙酯邻氰基苄基膦酸二乙酯（ＤＣＰ）是生产荧光增白剂ＥＲ的重要中间体［１］。它由邻氰基甲苯光氯化，邻氰基氯苄酯化...

2,4-二硝基酚与二氟溴甲基膦酸二乙酯反应的研究

酚在碱性条件下与卤代烃反应生成相应的芳香醚,是典型的亲核取代反应,对于2,4-二硝基酚和二氟溴甲基膦酸二乙酯在碱性条件下的反应,其实验过程包括室温中和,甲苯回流脱水和亲核取代等三步反应。对产物进行了提纯和一系列的表征,结果发现主要生成了一种酚醚化合物。

二硝基苯乙基氟代膦酸二乙酯的制备

在室温下,二氟溴甲基膦酸二乙酯与锌粉反应生成锌试剂;2,4-二硝基氯化苄与合成的锌试剂在溴化亚铜催化作用下即可反应生成二硝基苯乙基(氟代)磷酸二乙酯化合物。两步反应都可在室温下进行,操作简单易行。