金属有机框架载体内Ru(bda)L_(2)催化剂微环境的调控实现高效光驱动水氧化

人工光合作用研究中,因涉及多个电子和质子的转移而具有缓慢动力学特征的产氧半反应,是实现水全分解的关键.作为一类高效水氧化催化剂,Ru(bda)L_(2)(H_(2)bda=2,2’-联吡啶-6,6’-二羧酸,L=配体)分子催化剂被广泛应用于化学驱动的水氧化研究,其中O-O键的形成是水氧化反应的决速步骤.相比之下,因光敏剂和牺牲试剂的参与,光驱动水氧化反应的决速步骤为高价Ru物种的形成,且存在光敏剂自身氧化分解与光敏剂氧化催化中心成为高价Ru物种之间的竞争.因此,促进分子催化剂向光敏剂的多步非等价电子转移,是提高光催化水氧化性能的关键.自然光合作用中,水氧化过程中高效的质子传输和电子转移与光系统PSII中[Mn_(4)CaO_(5)]簇活性位点周围复杂的蛋白质微环境密切相关.因此,利用多孔载体实现Ru分子催化剂的固载,在多相化提高其稳定性的同时,为Ru催化剂周围微环境的调控提供了可能.基于本课题组前期发展的配位辅助自组装策略,本文将Ru(bda)L_(2)分子催化剂固载到金属-有机框架UiO-66载体中(Ru(bda)L_(2)@UiO-66),作为孤立的催化位点用于化学驱动和光驱动水氧化反应研究.在Ce^(4+)化学驱动水氧化反应中,Ru(bda)L_(2)@UiO-66表现出比均相体系更高的活性和稳定性.在以Ru(bpy)_(3)Cl_(2)为光敏剂,Na_(2)S_(2)O_(8)为牺牲剂的光催化体系,Ru(bda)L_(2)@UiO-66在磷酸盐缓冲水溶液中光驱动水氧化催化转化数高达566,比相同条件下的均相催化剂高出近20倍.进一步对比磷酸盐缓冲水溶液、硼酸盐缓冲水溶液和纯水三种溶剂中的光驱动水氧化性能,发现水氧化性能越高,因光敏剂氧化分解而产生的CO_(2)量越低.通过紫外-可见漫反射光谱、红外光谱、X射线粉末衍射和X射线光电子能谱等技术对反应前后催化剂的组成和结构进行研究,结果表明,在化学驱动水氧化反应前后Ru(bda)L_(2)@UiO-66结构保持不变;而光驱动水氧化反应中,高的产氧性能伴随着UiO-66骨架结构在高浓度硫酸盐存在下的逐步坍塌.动力学同位素效应(KIE)揭示了水氧化过程中存在质子参与.质子库存实验与氢核磁证实,在光催化过程中载体因磷酸盐的摄入而在催化剂周边构建了含水的氢键网络.结合水氧化亲核进攻反应机制中质子的参与以及可能的质子耦合电子转移,提出载体摄入的磷酸盐作为质子中继体与水分子的氢键网络相耦合,促进了光驱动水分解产氧性能,同时抑制了与之相竞争的光敏剂的氧化分解机理.综上,本工作提供了一种运用多相化载体来模拟催化剂类酶微环境的思路,对于实现高效人工光合作用具有一定参考价值.

爆破振动对民房破坏效应预测的BDA模型及应用

爆破振动危险程度的预测与控制是爆破工程中不容忽视的重要内容。基于Bayes判别分析理论,建立爆破振动对民房破坏效应预测的Bayes判别分析模型(BDA);选用爆破振动幅值、主频率、主频率持续时间、灰缝强度、砖墙面积率、房屋高度、屋盖形式、圈梁构造柱、施工质量、场地条件等10个影响因素作为判别因子;将该方法应用到铜绿山矿露天采场爆破振动对民房破坏效应预测问题中,对现场实测的64组爆破振动数据作为学习样本进行训练,建立相应线性判别函数并利用回代估计方法进行回检,误判率为0.0938;用另外12组现场数据作为预测样本进行测试。研究结果表明:经过训练后的BDA模型预测结果与实际情况吻合较好,预测精度高,回代估计的误判率低,为露天采矿爆破振动对民房破坏效应的预测提供了一种新思路。

基于BDA扰动法的台风路径集合预报试验研究

提出一种新的方法(BDA扰动方法)对台风路径进行集合预报。BDA扰动方法是基于BDA同化方案,通过扰动台风的中心位置和台风强度得到一系列模型台风,将之分别同化到同一环境场中得到一系列扰动初始场,从而对台风进行集合预报的方法。本文选取四个台风个例进行数值试验,将直接用BDA方案同化初始场的模拟结果与采用BDA扰动方法模拟的结果进行比较,发现:利用BDA扰动方法对台风路径进行集合预报能进一步提高路径预报精度;同时发现:对于BDA扰动方法,若与初始定位扰动相结合,5hPa的台风强度扰动幅度可能比10hPa的更适宜。

BDA方案对台风背景高温天气预报的改进

广州地区的高温天气主要是受副热带高压和台风外围下沉气流的影响所致。文中采用BDA(Bogus Data Assimilation)方法,探讨BDA方案对广州地区台风背景条件下高温预报的改进能力。选取2005年7月中旬广州地区出现的高温天气进行研究。这是比较典型的受副热带高压和台风(海棠)共同影响造成高温的天气过程。分析有无采用BDA方案的模式初始场,结果表明:采用BDA方案同化Bogus模型可以调整台风中心位置和强度,使所得到的初始场中心位置与观测更为接近,台风强度(气压梯度力、风速)比未用Bogus的情况强,与观测值更为接近。数值模拟的结果表明,采用了BDA方案的敏感试验可以更好地预报台风路径和台风中心强度变化,从而更好地预报高温天气,对高温区分布、日平均温度大小等的预报都有改进。文中对引起这种预报差异的原因进行了讨论,并探讨高温预报改进的可能机制。大气下沉运动的增强是高温预报改进的主要原因。敏感试验由于广州中低层大气的水汽减少,大气的下沉增强,致使天空的云量减少,对太阳短波辐射的阻挡减小,从而地面吸收热量增多,温度升高,输送给大气的感热增加,大气温升高。采用BDA方案可以改进模式在台风"海棠"过程对广州高温的预报。

MAPA、DEEA、BDA及BDA/DEEA混合物吸收CO_2的实验研究

为了筛选更加高效的CO2吸收剂,采用快速筛选实验台测定了不同浓度的MAPA(3-甲氨基丙胺、C4H12N2)、DEEA(N,N-二乙基乙醇胺,C6H15NO)、BDA(1,4-丁二胺,C4H12N2)以及BDA与DEEA组成的混合溶液的吸收解吸性能,并将其与传统的质量分数为30%MEA(单乙醇胺,C2H7NO)进行了对比,分析了循环吸收容量和循环负载量对解吸能耗的影响.结果显示,在2 mol/L和4 mol/L的浓度下,同浓度的BDA比MAPA有更大的循环吸收容量、循环负载量和循环效率.2,mol/L BDA与4,mol/L DEEA组成的混合溶液在吸收后会发生分层,其循环吸收容量、循环负载量和循环效率分别比5,mol/L MEA高46.8%、48.2%和10.9%,是具有较大应用潜力的吸收剂.

BDA方案在台风路径预报中的应用

利用PSU/NCAR中尺度非静力有限区域MM5及其伴随模式,以T106分析资料为背景场,设计两种台风Bogus方案对台风的初始场进行优化,并进行了数值模拟试验。对9608号台风个例的数值模拟试验研究表明,经过优化的台风初始场较好地改进了由于海洋上资料缺乏所造成的台风中心位置不准、台风环流偏弱和台风内部结构不完整等问题,提高了台风路径预报的准确率。通过试验对比发现,BDA方案优化的初始场更合理,其台风路径预报效果优于GFDL方案。

大数据分析(BDA)及其在情报领域的应用

简单介绍了大数据概念,对大数据分析(BDA)技术与工具的发展趋势及其功能进行了研究;最后,以Objectivity公司的Objectivity/DB和InfiniteGraph两种大数据分析工具为例,重点分析了大数据分析在情报领域中的应用。

大鼠腰髓脊髓小脑束神经元向小脑中央核的投射—BDA顺行追踪研究

本实验采用 BDA顺行追踪法研究了大鼠腰髓脊髓小脑束向小脑中央核的投射。结果发现 :(1)大鼠腰髓脊髓小脑束神经元 (Clarke氏柱、第 层神经元和脊髓边缘细胞 )可向两侧小脑中央核投射 ,并以注射部位同侧的投射为主 ;(2 )大鼠腰髓脊髓小脑束向小脑中央核的投射主要分布于内侧核及间位核 ,并存在一定的体部定位关系。同时 。

CTAB与BDA对45号钢镀锌层耐腐蚀性的影响

采用CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)与BDA(苄叉丙酮)作为添加剂在45号钢上进行镀锌,研究这2种添加剂对镀锌层耐腐蚀性的影响。通过利用SEM、XRD对镀锌层形貌和晶体结构、晶粒尺寸进行比较,利用塔菲尔极化曲线以及交流阻抗等测试方法对镀锌层耐腐蚀性能进行比较。结果表明,CTAB、BDA的添加改变了镀锌层的表面形貌,晶粒尺寸由微米尺寸变为纳米尺寸,晶面(110)为择优取向,提高了镀层的耐腐蚀性能;同时添加CTAB与BDA所得到的镀层形貌紧凑、平整,耐腐蚀性能最好。

BDA企业合作竞争网络结构实证分析

针对北京经济技术开发区(Beijing Economic-Technology Development Area,BDA)企业的合作竞争网络进行实证研究,建立BDA企业合作竞争网络模型,结合UCINET网络分析软件,描绘BDA企业合作竞争网络结构图。根据BDA的发展特征,将企业主要分为四个行业:微电子行业、生物医药行业、汽车行业和装备制造业,清晰地描述了BDA企业合作竞争网络关系并且揭示了网络结构特征。研究也显示,这四大行业形成了具有中心节点的网络,并且网络的信息沟通比较顺畅,有利于企业之间的合作与竞争。该模型也有助于优化区域行业分布和资源分配,给管理决策提供研究支持。

大鼠腰骶髓中间带外侧核向臂旁核的投射──BDA顺行追踪研究

为了解盆内脏器感觉信息的传递道路，用结合生物素的葡聚糖胺（ＢＤＡ）作为顺行追踪剂，研究了大鼠腰骶髓中间带外侧核向脑桥臂旁核的投射。将ＢＤＡ注射于中间带外侧核后，顺行标记的轴突终末出现于双侧的臂旁核，同侧略多。大量的ＢＤＡ标记的轴突终末出现于臂旁外侧核的外侧内核和外侧中央核，少量分布于外侧背核。此外，在臂旁内侧核的中段及ＫＦ核内也发现有少量标记终末。上述结果说明，大鼠腰骶髓中间带外侧核的神经元主要投射至臂旁外侧核外侧内核和外侧中央核。

跨国公司对BDA电子信息产业集群作用机制分析

本文首先介绍了BDA电子信息产业集群发展的特点,然后分析跨国公司对BDA电子信息产业集群形成的作用机制,最后提出借助跨国公司促使BDA电子信息产业集群升级的相应逻辑及路径。

大鼠前庭神经核群向腰髓投射特征——BDA法逆行研究

目的 研究大鼠前庭神经核群向脊髓的投射纤维特征。方法 在 7例SD大鼠采用结合生物素的葡聚糖胺(BDA)逆行法观察大鼠前庭核群向脊髓的投射。结果 除前庭神经上核 (SVN)外的其余各前庭核均有向大鼠腰髓的投射 ,单侧注射的实验动物中 ,前庭神经内侧核 (MVN)、外侧核 (LVN)和降核 (DVN)的标记神经元可见于双侧 ,其中MVN和LVN的标记神经元以注射同侧占优势 ,而DVN标记神经元两侧数量基本一致。

电子镇流器计算机辅助设计软件BDA简介

本文主要介绍最近开发推出的电子镇流器计算机辅助设计软件DBAV2 0的主要特点与功能。

电子镇流器的计算机辅助设计软件BDA V4.2.24介绍

美国IR公司新近推出了电子镇流器设计用5步法计算机辅助设计软件BDA V4.2.24,BDAV4.2.24是继BDA V2.0,BDA V3.0和BDA V4.0后推出的又一款新BDA软件。利用BDA V4.2.24可以生成电子镇流器电路原理图、电子镇流器电路所需元器件清单表、镇流电感所需磁芯型号、镇流电感所需绕组匝数和镇流电感绕制方法、电子镇流器工作点特性曲线等文件。并且,BDA V4.2.24可以在联网的条件下查阅有关元器件的技术参数和技术文挡,使用方便,可以很方便地帮助设计人员设计出所需型号的电子镇流器。BDA V4.2.24可以运行于Windows操作系统。

溴的吸电子效应对Ru-bda(H2bda=2,2′-联吡啶-6,6′-二羧基)型催化剂催化水氧化的性能影响（英文）

太阳能高效转化和利用是实现能源结构调整、节能减排、保障社会健康发展的重要途径.光解水制氢是实现太阳能转化成化学能,解决能源需求和环境污染一个理想方法,其中水氧化反应是制约太阳能转化的关键.近几十年来,科学家们一直致力于开发高效、稳定的水氧化催化剂,以实现高效水分解获得太阳能转化为化学能所需的质子和电子.在众多水氧化催化剂中,基于Ru的分子催化剂因其结构简单、效果突出,受到人们广泛关注.本文报道了一系列Ru-bda类型的单核Ru催化剂,通过在核心配体上进行Br取代,获得三个新催化剂2,3,5,[Ru(Ln)(picoline)2](H2L1=4-溴-2,2′-联吡啶-6,6′-二羧酸(4-Br-bda),picoline=4-甲基吡啶,2;H2L2=4,4′-二溴-bda,3)和[Ru(L1)(isoquinoline)2]5(isoquinoline=异喹啉),并对其结构进行全面的表征.电化学结果表明,在核心配体中引入Br原子导致催化剂氧化中心的氧化电位有所增加,其原因是取代基Br的吸电子能力降低了中心金属Ru的电子云密度,从而使其氧化电位升高.在催化水氧化反应中,以硝酸铈铵为氧化剂,在p H=1.0的水溶液中对催化剂1-5的催化水氧化活性进行研究.研究发现反应随着取代基Br的引入,催化剂催化水氧化活性逐渐降低,说明在核心配体上的引入吸电子基团不利于Ru-bda型催化剂催化活性的提高.为了深入了解Br取代基效应对催化剂活性的影响,本文重点研究了催化剂1-5的动力学过程和催化水氧化机理.在酸性条件下,通过利用紫外-可见吸收光谱仪研究氧化剂Ce(IV)在360 nm处的紫外吸收变化,进而阐明催化剂催化水氧化的反应机理.保持氧化剂Ce(IV)的初始浓度为1.5 mmol/L,改变催化剂的浓度为0.1μmol/L至6.0μmol/L,对反应最初10 s的数据进行线性拟合和对数计算,分别得到的催化剂1-5的反应级数为2.08,1.79,1.61,2.19和1.90,这表明催化剂2和3与催化剂1的反应机理有所不同.由于催化剂1发生二级反应即在催化水氧化过程中发生双分子间的自由基耦合反应,而催化剂2和3的反应级数均小于2,说明核心配体上的Br取代基的吸电子效应导致催化剂2和3的反应机理发生改变,在水氧化反应过程中部分催化剂2和3分子发生了单分子反应,即水分子亲核进攻机理.当轴向配体由4-甲基吡啶替换为异喹啉时,对比催化剂4和5的催化水氧化活性和动力学研究,也可以得到类似的结果.但与催化剂2和3相比,催化剂5的反应级数降低不明显,说明催化体系中只有一部分分子发生一级反应,大部分分子发生二级反应.这说明在以化合物5为催化剂的水氧化体系中,除了核心配体上Br的吸电子效应对催化剂机理产生影响之外,轴向配体的异喹啉的π-π堆积效应也有重要影响(异喹啉的π-π堆积效应能够促进单核催化剂发生二级反应),并且后者产生的影响占主导位置,从而导致催化剂5的反应级数降低的不明显.

BDA邓肯：把握住中国3G发展的契机

中国企业“走回来”从全球市场看来,3G的发展已经取得了很大成绩,在欧美地区已经颇具规模,而包括中国在内的亚太地区会成为将来3G发展的主要推动市场,同时这也为中国企业带来了良好的发展契机。邓肯表示,中国和3G的关系已经越发紧密了。

BDA刘斌：全球移动大会彰显行业发展趋势

2008年2月中旬，在神州大地欢度春节之际，远在欧洲的西班牙巴塞罗那也是热闹非凡，一年一度的行业盛会——全球移动大会在这里隆重举行，吸引了全世界通信行业的目光。作为全球每年最为专业的通信业会展，本次展会上有哪些热点引起了与会者的注意？未来又会对行业发展产生哪些影响？带着这些问题，记者采访了参加了此次展会的BDA公司首席分析师刘斌先生。

“大陆桥”的发展及其BDA功能的开发

大陆桥运输（LandBridge Transport），也称陆桥运输，是指使用横贯大陆的铁路、公路运输系统作为中间桥梁，把大陆两端的海洋连接起来，形成跨越大陆、联结海洋的运输组织形式。由于大陆起了两种运输方式之间的“桥梁”的作用，因此，人们从地理概念出发，形象地将这种海／陆／海运输中的铁路主干线和干线公路称为“大陆桥”，而将通过大陆桥实现的海／陆／海联运称为大陆桥运输。从经济运距方面考虑，大陆桥运输的陆路段通常采用铁路运输方式。目前的大陆桥运输主要开发了北美大陆和亚欧大陆，而南美大陆和非洲大陆并没有开展大陆桥运输。