Bronsted Acid Catalyzed gem-Difluoroallylation of Aldehydes and Ketone with β-Tosyloxy-γ,γ-difluroallylboronic Acid Pinacol Ester

A shelf-stable gem-difluorinated reagent β-tosyloxy-γ,γ-difluroallylboronic acid pinacol ester has been prepared, which can be easily used for the preparation of gem-difluorinated homoallylic alcohols through Bronsted acid （PhCO2H） catalyzed gem-difluoroallylation of aldehydes and ketone.

可见光催化烯烃的三组分串联三氟甲基化/偕二氟烯丙基化

描述了一种高效的可见光诱导富电子烯烃的三氟甲基化/偕二氟烯丙基化三组分串联反应。三氟甲基(—CF_(3))自由基由市售的三氟甲磺酸钠(CF_(3)SO_(2)Na)生成,依次与富电子烯烃和α-三氟甲基烯烃相匹配,最后通过β-F消除得到多氟烯烃。该方法的优点是反应条件温和,官能团耐受性好,底物范围广,反应效率高,为药物和天然产物衍生物的后期改性提供了更多可能。

偕二氟烯丙基硅的光催化合成

烯丙基硅化合物是合成创新材料单体或医药中间体的重要化合物和合成中间体.文章报道了4CzIPN作为有机光催化剂催化的硅基羧酸的脱羧偕二氟烯丙基化反应.该反应使用在空气中能够稳定存在且容易大量合成的硅酸作为硅源,在温和的条件下高效合成偕二氟烯丙基硅化合物.结果为制备具有良好官能团相容性的偕二氟烯丙基硅化合物提供了一种快速、简单、经济的光化学合成方法.

钯催化下杂芳基溴代物与偕二氟烯丙基硼试剂的交叉偶联反应

使用二叔丁基苯基膦预配位的氯化钯(P(t-Bu)_(2)Ph)_(2)·PdCl_(2)为催化剂,实现了钯催化下偕二氟烯丙基硼试剂与杂芳基溴代物的偶联反应.该方法不仅体系简单,反应效率高,区域选择性优秀,可以克量级制备产物,而且具有良好的官能团兼容性,适用于一系列不同类型的杂环底物,为合成偕二氟烯丙基杂芳烃化合物提供了一种高效方法.

Rh催化N-磺酰腙的偕-二氟烯丙基化反应

发展了一种铑催化N-磺酰腙和3,3-二氟烯丙基硫化物的重排反应合成偕-二氟烯丙基化合物的高效方法.该方法具有中等至优异的收率和良好的官能团耐受性,并通过两步一锅、克级合成和产物的衍生化验证了其实用性.

光促二氟烯丙基化合物的E→Z异构化反应

有机氟化物在材料、医药以及能源等领域,有着广泛的应用前景.其中,二氟甲基(CF2)作为羰基或醚键的生物电子等排体,其引入能显著改变目标分子的生物活性。目前发展的二氟烯丙基化合物都以得到热力学稳定的反式(E)构型为主.本文建立了由易得的E-二氟烯丙基化合物异构为Z-二氟烯丙基化合物的方法.该反应由2,4,5,6-四咔唑基-1,3-苯二腈(4CzIPN)催化的光化学反应实现,反应温和、操作简便、经济性好,为Z-二氟烯丙基化合物的大量制备建立了高效方法。论文还通过克级反应和产物衍生化对当前反应的实用性进行了研究。机理研究认为,该反应经过三线态-三线态能量转移(TTET)过程完成。