硝酸提取-电感耦合等离子质谱法同时测定茶叶中16种元素含量

建立硝酸提取-微波消解-电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)同时测定茶叶中Pb、Cd、As、Cu、Zn、Cr、Co、Mo等16种元素的最佳测定方法。茶叶标准物质GBW10052a(GSB-30a)经微波消解处理后,利用标准曲线法结合在线加入内标溶液,在碰撞模式下分别用外标法和标准加入法同时测定16种元素含量,研究茶叶基体对待测元素定量分析的影响。结果表明,该方法能同时测定多种元素,线性范围广,所测元素相关系数R^(2)为0.998~1.000,3个浓度水平添加回收率为88.56%~120.24%,相对标准偏差在0.72%~2.67%,方法检出限0.001~0.200 mg·kg^(-1),标准加入法能有效消除基体干扰影响,可用于日常茶叶样品中重金属元素的检测。

稀酸微波消解-原子荧光光谱法测定大米中总砷

为降低消解过程中硝酸使用量,满足重金属元素前处理“绿色”“环保”的要求,建立了稀酸微波消解-原子荧光光谱法测定大米中总砷含量的方法。通过单因素实验考察了硝酸浓度、过氧化氢体积、样品称取量和稀硝酸体积用量等对大米总砷测定的影响,得到最佳消解条件,最后应用建立的方法对市售20批大米进行测定。结果表明:最佳消解液组成为5 mL硝酸(20%)+2.5 mL过氧化氢,总砷在0~20μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数R2在0.998以上,检出限为0.002 2 mg/kg,加标回收率变化范围为96.6%~103%,相对标准偏差(RSD)为3.6%。采用建立的方法对大米成分标准物质和实际样品测定,并与浓硝酸微波消解法及国家标准GB 5009.11—2014《食品中总砷及无机砷的测定》中干灰化法比较,结果一致(P>0.05)。20批市售大米总砷含量范围为0.026~0.247 mg/kg,其中糙米平均含量高于精白米。方法操作简便,重现性好,灵敏度、精密度、准确度高,适合在基层实验室推广应用。

四酸分解-ICP-0ES法测定硅质砂岩中次量元素的成分

样品经四酸(盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸)一次熔矿分解,利用了强酸的氧化性熔解有机质。同时利用氢氟酸破坏氧化硅晶体结构,释放待测元素,在盐酸介质中提取,采用电感耦合等离子体发射光谱法测定硅质砂岩的Al_(2)O_(3)、Fe_(2)O_(3)、TiO_(2)、CaO、MgO、K_(2)O、Na_(2)O。通过对硅质砂岩标准物质测定验证,其结果的准确度、精密度和加标回收均符合地质矿产对各成分定量分析的要求。本方法具有线性范围广、分析速度快、检出限低、准确度和精密度高等优点,故能在一定程度上对相关检测工作的开展带来较大的方便。

土壤中硒元素的新测定方法研究

硒元素是土壤中含量非常少的一种微量元素,虽然硒的含量非常少,但却起着很重要的作用。目前,测定土壤全硒的方法主要有原子荧光光谱法、氢化物原子吸收光谱法和荧光法等。然而,土壤中硒含量很低,现有测定方法存在所测标准物质偏低等问题,测量值与实际值有一定的误差。本实验采用硝酸–盐酸–高氯酸混合酸加热溶解,(1+1)盐酸提取的前期处理方法,然后用原子荧光光度计进行土壤硒元素测定。测试结果表明:相对标准偏差、精确度、准确度均符合地质矿产实验室质量测试规范要求。该方法样品前处理时间明显减少,对器皿和仪器要求较低,提高了样品分析结果的质量和时效性。

三酸分步消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤详查样品中23种金属元素

土壤详查样品具有数量大、基质复杂、有机质含量高的特点,传统上采用多种混合酸体系的消解方法,不仅会造成有机质消解不完全,消解后的溶液中常有黑色的碳质存在,而且样品消解后只用稀硝酸提取,一些难溶氧化物、硫酸盐、氟化物难以形成可溶性盐,致使提取不彻底,若用逆王水提取则易大量引入氯离子造成氯的多原子离子质谱干扰。本文针对上述问题,充分利用硝酸、氢氟酸、高氯酸的不同特性,采用电热板控温,三酸分步加入法消解土壤样品,对于消解后的样品,采用硝酸-盐酸(体积比20∶1)作为提取剂,有效降低了氯的多原子离子质谱干扰且提取彻底。结果表明:本方法能够消解土壤中有机质和硅酸盐组分,具有试剂用量少、氯的质谱干扰小、操作流程简单、工作效率高等优点,方法检出限(3 s)更低(0.0008~0.90 mg/kg)。将该方法应用于暗棕壤、石灰岩土壤、黄棕壤国家标准物质中23种元素的测定,其测定结果明显优于传统的消解方法,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.022%~5.83%,相对误差为-8.33%~9.17%,测定时与认定值相符。该方法具有较高的适用性和可靠性。

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定稻米中的5种砷形态

建立了稻米中砷酸根[As（V）]、亚砷酸根[As（Ⅲ）]、砷甜菜碱（AsB）、一甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA）的液相色谱-电感耦合等离子体质谱（LC-ICP-MS）检测方法。以0.3 mol/L硝酸水溶液为提取试剂,样品在石墨消解仪中于95℃消解1.5 h,上清液供LC-ICP-MS分析。5种砷形态采用Dionex IonPac AS19阴离子交换柱（250 mm×4 mm）分离,经ICP-MS检测。比较了4种提取液对稻米中5种砷形态的提取效率,并对提取溶剂的浓度、提取温度和提取时间等条件进行了优化。通过加标回收试验结合测定标准物质考察了方法准确度及精密度,在2个加标水平上各形态的回收率为89.6%-99.5%,RSD（n=5）不大于3.6%,大米标准物质中各形态之和的测定结果与其标准值吻合,5种砷形态的线性范围AsB和DMA为0.05-200μg/L,As（Ⅲ）和MMA为0.10-400μg/L,As（V）为0.15-600μg/L,方法检出限为0.15-0.45μg/kg。结果表明,本方法简单、灵敏、耐用,可用于稻米中5种砷形态的准确定量和风险评估。

浙江省十大名茶主要重金属元素分析

【目的】调查浙江省十大名茶(含西湖龙井)样品中稀土(以氧化物总量ΣReOs计)、砷(As)、铬(Cr)、镉(Cd)、铅(Pb)的含量,分析浙江十大名茶中的主要重金属含量分布规律,为名茶安全评估和地理溯源研究提供科学数据。【方法】在浙江省名茶主产区的6个地(市)11个县(市、区)采集西湖龙井(West Lake longjing)、惠明茶(Huiming tea)、径山茶(Jingshan tea)、开化龙顶(Kaihua longding)、安吉白茶(Anji white tea)、千岛玉叶(Qiandao yuye)、大佛龙井(Dafo longjing)、越乡龙井(Yuexiang longjing)、武阳春雨(Wuyang chunyu)、绿剑茶(Lujian tea)、松阳银猴(Songyang yinhou)11类名茶共78个样品。采用硝酸-微波消解对ΣReOs、As、Cr、Cd、Pb含量进行测定,并使用主成分分析和聚类分析技术对测定结果进行分析。【结果】各茶类中ΣReOs、As、Cr、Cd和Pb的含量均在相关标准允许范围内,但含量存在差异。其中,ΣReOs平均含量为(0.305—1.049)mg·kg-1,最高的是越乡龙井,最低的是绿剑茶;As平均含量为(0.053—0.121)mg·kg-1,最高的是西湖龙井,最低的是松阳银猴;Cr平均含量为(0.553—2.079)mg·kg-1,最高的是西湖龙井,最低的是开化龙顶;Cd平均含量为(0.033—0.099)mg·kg-1,最高的是开化龙顶,最低的是大佛龙井;Pb平均含量为(0.510—2.763)mg·kg-1,最高的是大佛龙井,最低的是开化龙顶。被测元素通过主成分分析可得到4个主成分,方差贡献率为总方差的88.159%;大多数茶类能通过聚类分析找到集群,其中千岛玉叶全部在群集7,而安吉白茶、惠明茶和径山茶则分别分布于4个不同集群。【结论】浙江省主要名茶在种植、采摘、加工和储存等环节质量控制整体较好。不同种类名茶中ΣReOs、As、Cr、Cd和Pb含量存在显著差异。

季粦盐三丁基十四烷基氯化粦(TTPC)的测定

研究了以硝酸和高氯酸为氧化分解剂，将ＴＴＰＣ中的有机膦转化为正磷，用磷钼酸喹啉容量法测定ＴＴＰＣ中磷的方法，确定了最佳分解条件和测定条件，用于实际样品测定。

灼烧法与硝酸-高氯酸法处理火焰原子吸收光谱法测定树脂中金

提出了以灼烧法和HNO3-HClO4法分别处理树脂,采用火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定试样中金的方法。研究了称样量、灰化温度和测定介质对测定的影响,确定了最佳实验条件;讨论了共存离子的干扰。结果表明,金浓度在0.5～20μg/mL范围内与吸光度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 3,方法检出限分别为0.17、0.19μg/mL。分别采用两种方法对实际样品进行测定,结果与火试金-重量法一致,相对标准偏差(n=11)分别为1.5%与1.6%,加标回收率分别为97%～101%、98%～102%。

高氯酸-硫酸消化植物样品防止氮素损失的研究

本文研究利用加纯水缓冲的方法,使H_2SO_4-HClO_4消煮液的氧化能力随消化时间的推移而逐渐增强,与植物材料分解前易后难的规律相吻合,有效地防止了氮在消煮过程中的损失。比较表明,该方法准确度和精密度都达到K氏法水平,同时还具有操作简便、省时,对磷和钾的测定无干扰等特点,尤其适用于作物诊断样中氮、磷、钾的联合消化。

高氯酸、硝酸体系中乙异羟肟酸与HNO_2的反应动力学

分别在HClO4和HNO3体系中用分光光度法研究了乙异羟肟酸(AHA)与HNO2的反应动力学,得到其反应动力学速率方程式为:—dc(HNO2)/dt=k.c(HNO2)1.c(AHA)0.75.c(HClO4)0.5和—dc(HNO2)/dt=k.c(HNO2)1.c(AHA)0.25.c(HNO3)1。在HClO4体系中,当θ=5℃,I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k=(2.37±0.21)L1.25/(mol1.25.s);在HNO3体系中,当θ=10℃,I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k=(0.482±0.048)L1.25/(mol1.25.s)。同时考察了反应温度对反应速率的影响。结果表明,在HClO4和HNO3体系中,随着温度的升高,反应速率均明显加快,反应活化能分别为99.0 kJ/mol和46.9 kJ/mol;随着离子强度的增加,氧化还原反应的表观速率常数k′均有所增加,但增幅不明显。

硅藻COX-Ⅰ区种属特异性PCR用于法医学溺死诊断

目的:对KEint2F和KEintR这一对COX-Ⅰ区特异性PCR引物应用于法医学溺死诊断的有效性进行研究。方法:取12例溺死尸体和5例非水中尸体的肺、肝组织,以及取落水区域水样及双蒸水,通过硝酸消化镜检法(镜检法)和种属特异性PCR检验法(PCR法)两种方法进行硅藻检验,对其硅藻的检出率进行对比。结果:PCR法比镜检法具有更高的硅藻检出率。结论:KEint2F和KEintR可作为法医学硅藻检验的特异性PCR引物用于法医学溺死的诊断。

微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定火山灰中的痕量铅铬铜

火山灰是重要的土壤母质且易风化,铅、铬和铜是其中主要的重金属元素,火山灰风化后不可避免地进入环境中对人体健康造成危害。本研究针对火山灰样品的特点,建立了采用硝酸-氢氟酸微波消解,石墨炉原子吸收光谱法测定火山灰中痕量铅、铬、铜的分析方法。通过实验确定了灰化温度为600℃（Pb）、1000℃（Cr）和800℃（Cu）,原子化温度为1800℃（Pb和Cu）、2200℃（Cr）。在优化实验条件下,测定Pb、Cr和Cu的检出限分别为3.50 ng/m L、0.92 ng/m L和1.22 ng/m L,相对标准偏差（RSD）均低于4%,加标回收率为92.8%~107.0%。本方法快速简便、准确度高、成本低。

硅藻硝酸消化法与浮游生物16S rDNA PCR法在溺死鉴定中的比较

目的比较和探讨硅藻硝酸消化法与浮游生物16S rDNA PCR法在溺死鉴定中的应用价值。方法收集40例温州医科大学法医学系2010—2011年受理并证实溺死的鉴定案件,每例案件标本包括肺、肾、肝及现场水样4份样本,分别运用硅藻硝酸消化法与浮游生物16S rDNA PCR法对标本进行检验,硅藻硝酸消化法和浮游生物16S rDNA PCR法所需各器官检材量分别为约20g和2g,现场水样分别为15mL和1.5mL,从所需检验时间以及检出率等方面进行比较分析。结果硅藻硝酸消化法检出硅藻主要为中心硅藻纲和羽纹硅藻纲,浮游生物16S rDNA PCR法可扩增出一条162 bp的条带。平均检验每例案件所需的检验时间,硅藻硝酸消化法为(95.30±2.78)min,少于浮游生物16S rDNA PCR法(325.33±14.18)min(P<0.05)。两种方法对现场水样及肺样本的检出率均为100%,而对肝及肾样本的检出率,浮游生物16S rDNA PCR法均为80%,高于硅藻硝酸消化法40%和30%(P<0.05)。结论在溺死的法医学鉴定中,应根据具体情况来挑选合适的实验室检验方法。与硅藻硝酸消化法相比,浮游生物16S rDNA PCR法具有检材用量少、信息量大、特异性高等特点,有一定的推广和实践价值。

电感耦合等离子体-光发射光谱分析中硝酸、高氯酸基体效应及抑制

目的:研究电感耦合等离子体-光发射光谱分析中的硝酸、高氯酸及二者混合酸溶液的基体效应,并建立克服干扰的有效方法。方法:观察不同浓度硝酸、高氯酸及其混合酸对实验元素谱线发射强度的影响。选择醋酸为干扰抑制剂,观察其效果及最佳浓度。结果:实验元素在3种酸基体溶液中的相对谱线发射强度均有所下降,分别5%HC lO4+5%HNO3>5%HNO3>5%HC lO4。加入醋酸,可使各元素的相对发射强度有较大提高。结论:加入5%醋酸,可有效克服3种酸基体溶液的干扰效应,所建立的分析方法准确、灵敏、简便,符合痕量分析的要求。

肥料中硼测定方法的改进

[目的]为研究消除肥料中硼元素因沸水浸提含有水溶性黄色物质的干扰。[方法]采用硝酸和高氯酸预先消化肥料后再直接加水煮沸处理,并且结合甲亚胺-H酸与分光光度计法于波长415 nm处测定吸光度,比较硼含量的差别。[结果]肥料经硝酸-高氯酸体系分解后,测定硼含量比直接煮沸处理测定值低0.58 mg/kg,同时加标回收率为96%～104%,方法可靠。[结论]该方法消除了肥料中黄色物质的干扰,提高了肥料中硼含量测定的准确性。

微波消解/ICP-AES法测定钢中的全铝

试验了微波消解/ICP-AES法测定钢中全铝的主要条件及效果,提出了采用磷酸和盐酸-硝酸混合酸溶解试料,以ICP-AES法在合适的条件下进行测定,获得了较好的效果。该方法与传统的残渣回收测量全铝的方法进行了比较,不仅分析数据具有很好的一致性,而且该方法具有快速、高效等优点,完全能满足钢中全铝的测定要求。

硫酸-高氯酸消解植物样品的氮损失研究

通过控制高氯酸加入浓度及消解温度,探讨硫酸-高氯酸消解法的氮损失过程,探索其最佳的消解条件。结果表明:消解温度是决定植物样品氮损失的关键因素,而铵离子形态的氮损失受高氯酸加入浓度、消解温度的影响显著;高氯酸加入浓度与高温消解温度共同影响植物样品消解的完成时间;0.30mL的蒸馏水加入量、低温120℃、高温260℃的消解条件,能够在获得较快消解速率的同时,有效地控制氮的损失。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定海泡石中的稀土元素

海泡石是一种纤维状含水的富镁硅酸盐黏土矿,其中的稀土元素含量在1×10^(-7)～1×10^(-5)之间,目前还没有建立海泡石中稀土元素的国家标准分析方法。测定岩石中的稀土元素主要是采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS),样品前处理一般采用封闭溶矿和碱熔,但这两种处理方法耗时较长,效率不高。本文通过比较硝酸-氢氟酸-过氧化氢、硝酸-氢氟酸、硝酸-过氧化氢三种样品前处理方法,确定使用硝酸-氢氟酸溶矿,然后进行微波消解同时赶去氢氟酸,避免氢氟酸与稀土元素生成难溶的氟化物,再采用ICP-MS法测定15种稀土元素的含量。由于海泡石中的镁含量较高,为降低基体效应,以^(103)Rh和^(185)Re作内标补偿基体效应和校正灵敏度漂移,各元素测定值的准确性显著提高,回收率为91. 2%～110. 9%,检出限为0. 002～0. 011μg/L,精密度≤2. 79%。本方法与封闭酸溶ICP-MS法的分析结果吻合较好,且用酸量少(7 mL),溶矿效率高(1 h),检出限更低。

密闭微波消解液中除去氟离子的方法探讨

利用微波消解的预处理技术对土壤样品进行消解后,样液中由于氢氟酸的存在,对后续测试工作中使用的各种玻璃器皿和原子吸收光谱仪会造成损害,并且由于HF对玻璃材料的侵蚀也会造成样品的污染,为了更好的除去试液中的氟离子经过反复试验,发现采用两次少量加入高氯酸蒸发至冒烟除去过多氟离子的方法,能取得较满意的测定结果。