Synthesis of 6,8,9,12-Tetrahydroxylated Dihydroagarofuran Sesquiterpenoid from α-Santonin

The tittle compound has been synthesized successfully through the efficient andselective functional transformation of a-santonin. This procedure is the first successful approachdeveloped for synthesis of the dihydroagarofuran kind of sesquiterpenoids from the eduesmanolidesesquiterpenoid α-santonin.

TOTAL SYNTHESIS OF 3α，4α－OXIDOAGAROFURAN AND （－）－3β，4α－DIHYDROXY－β－DIHYDROAGAROFURAN

The first stereoselective total synthesis of (-)-3β, 4α-dihydrocy-β-dihydroagarofuran (1) and 3α, 4α-oxidoagarofuran (2) has been described. The key step is the expoxidation of α-agarofuran (6)with dimethyldioxirane.

苦皮藤果实中农药活性成分的分离和结构鉴定

采用 5种溶剂对苦皮藤假种皮进行了系统提取 ,在灵敏的活性追踪指导下 ,分别从苦皮藤假种皮体积分数 2 5 %和 5 0 %的乙醇提取物中分离、鉴定了 4个化合物 :卫矛醇 (化合物 )、1α,2 α,4β,6 β,8α,9β,13-七羟基 -二氢沉香呋喃 (化合物 )、9β-苯甲酰氧基 - 1α,8β,13-三乙酰氧基 -二氢沉香呋喃 (化合物 )、β-谷甾醇 (化合物 ) ;其中化合物 有杀菌活性 ,化合物 有杀虫活性 ,化合物 为在苦皮藤中首次分离鉴定。

杀虫植物苦皮藤麻醉成分的结构与毒力

从杀虫植物苦皮藤 Celastrus angulatus Max.根皮中分离出2个对东方粘虫 Mythimna separata (Walker) 具有麻醉活性的新化合物。采用高分辨质谱和超导核磁共振谱鉴定其 结构为1 α ,2 α ,6 β ,8 β ,13-五乙酰氧基-4 β -羟基-9 β -苯 甲酰氧基- β -二氢沉香呋喃1（苦皮藤素Ⅵ）和1 α ,2 α ,6 β -三乙酰氧基-4 β -羟基-8 α -呋喃甲酰氧基-9 β -苯甲酰氧基-13-异丁酰氧基- β -二氢沉香呋喃2（苦皮藤素Ⅶ）。两者对5龄东方粘虫的麻醉中量(ND50)分别为159.8和59.9 μg/ g。

杀虫植物苦皮藤毒杀成分的研究

从苦皮藤CelastrusangulatusMax .根皮中分离出 5个对粘虫Mythimnaseparata (Walker)具有毒杀活性的新化合物 .经高分辨质谱和核磁共振谱鉴定其结构为 1α,2α ,6 β 三乙酰氧基 4 β 羟基 8α 异丁酰氧基 9β 呋喃甲酰氧基 13 异戊酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (1) ,1α ,2α ,6 β 三乙酰氧基 4 β 羟基 8α ,13 二异丁酰氧基 9β 苯甲酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (2 ) ,1α ,2α ,6 β 三乙酰氧基 4 β 羟基 8α 异丁酰氧基 9β 苯甲酰氧基 13 异戊酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (3) ,1α ,6 β ,8α ,13 四乙酰氧基 2α 羟基 9α 苯甲酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (4) ,1α ,2α 二乙酰氧基 4 β ,6 β 二羟基 8β 异丁酰氧基 9α 苯甲酰氧基 13 异戊酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (5 ) .它们对5龄粘虫的致死中量LD50 分别为 91 4 ,2 71 5 ,16 8 8,388 0和 135 3μg/g .

从天然产物到新农药创制——杀虫植物苦皮藤研究进展

天然产物是新农药创制的重要资源。苦皮藤(Celastrus angulatus)是一种传统杀虫植物,广泛分布于我国长江和黄河流域的丘陵浅山地区。1980年以来作者对苦皮藤进行系统的研究,获得下列重要成果:(1)从苦皮藤根皮和叶子的提取物中分离、鉴定出54个化合物,其中37个为新化合物,这些化合物都属于倍半萜多元醇酯,具有二氢沉香呋喃的骨架结构。(2)以苦皮藤素V和双呋喃二氢沉香呋喃为起始化合物,修饰合成一系列衍生物,其中一些化合物的杀虫活性高于天然产物苦皮藤素V。(3)作用机理研究结果表明:阻断昆虫神经-肌肉兴奋性接点电位的传导及对钙通道的抑制可能是麻醉成分苦皮藤素IV的主要作用机理;而和昆虫中肠肠细胞的特异性受体结合,从而改变细胞膜的结构,破坏细胞膜的正常功能可能是毒杀成分苦皮藤素V的主要作用机理。(4)研制出0.2%苦皮藤素乳油、0.15%苦皮藤素微乳剂及0.15%苦皮藤素微粉剂,其中0.2%苦皮藤素乳油于2001年投入批量生产,取得明显的经济效益和环境生态效益。

冬青卫矛的大环生物碱分离鉴定及其杀虫活性研究

用柱层析和高效液相色谱等方法从卫矛科卫矛属植物冬青卫矛(Euonymus japonicusThunb.)的根皮乙酸乙酯提取物中分离到4个β-二氢沉香呋喃大环生物碱,它们的结构经核磁共振波谱分析和熔点测定鉴定为卫矛羰碱(evonine)(A),1-脱乙酰-1-苯甲酰卫矛羰碱(B),ebenifoline E-IV(C)和mayteine(D)。生物活性追踪试验表明,化合物A、B、C、D对粘虫(Mythimna separata)幼虫的毒力LC50分别为23.23、5.44、5.25和4.66 mg.mL-1。

苦皮藤素类似物的合成与结构鉴定

以苦皮藤CelastrusangulatusMax.提取物水解产物中的多羟基β-二氢沉香呋喃为原料,合成了对粘虫Mythimnaseparata具有毒杀活性的苦皮藤素(Celangulin)类似物,并在活性追踪的指导下分离得到了两个具有杀虫活性的苦皮藤素类似物A和B,其结构经核磁共振谱、快原子轰击质谱、高分辨质谱等波谱学方法鉴定为2β,6α,8β,13-四异丁酰氧基-1β,4α,9α-三羟基-β-二氢沉香呋喃及1β,2β,6α,8β,13-五异丁酰氧基-4α,9α-二羟基-β-二氢沉香呋喃。化合物A和B均为新化合物,在20mg/mL的浓度下对三龄粘虫Mythimnaseparata的胃毒活性(死亡率)分别为89.5%和93.2%。

苦皮藤中一个倍半萜醇酯新活性化合物的结构

从苦皮藤叶中分离得到一个新的倍半萜酸酯化合物。通过光谱和波谱分析，该化合物被 推断为１β，２β，９α－三乙酰氧基－８α－（２－羟基－异丁酰氧基）－１５－苯甲酰氧基－４α－羟基－β－二氢沉香呋喃。 研究了该化合物的结构及立体构型，并对其^（１）Ｈ和^（１３）ＣＮＭＲ谱信号进行了归属。

卫矛科植物苦皮藤杀虫成分化学研究新进展

卫矛科植物苦皮藤 CelastrusangulatusMax. 是我国著名的杀虫植物.近些年来,我国对这一杀虫植物从化学和生物学的角度进行了多学科的交叉研究.本文结合笔者近年来的研究,从苦皮藤的杀虫化学成分的结构、构效关系、环境中的稳定性以及结构修饰等方面综述了对苦皮藤杀虫成分化学研究的新进展.

苦皮藤水解产物中的β二氢沉香呋喃倍半萜多醇的NMR研究

苦皮藤根皮提取物经碱性水解和色谱分离得到 4种 β 二氢沉香呋喃倍半萜多醇化合物 ,并采用光谱方法 ,确证其结构分别为1 β ,2 β ,4α ,6α ,9α ,1 5 六羟基 β 二氢沉香呋喃( 1 ) ,1 β ,2 β ,4α ,6α ,8β,9α ,1 5 七羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 2 ) ,1 β ,2 β,4α ,6β ,9α ,1 5 六羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 3)和 1 β ,2 β ,4α,6α ,8α ,9β,1 5 七羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 4 ) .化合物 2和

南蛇藤种油中的倍半萜成分

从南蛇藤种油中分离鉴定了六个 β 二氢沉香呋喃倍半萜 ,通过1HNMR ,13 CNMR和单晶X 射线衍射鉴定 ,它们的结构是 :1α ,6 β 二乙酰氧基 9β 苯甲酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (1) ,1α,6 β 二乙酰氧基 9β 肉桂酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (2 ) ,1α 乙酰氧基 6 β,9β 二苯甲酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (3) ,1α ,2α 二乙酰氧基 9β 肉桂酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (4) ,1α 羟基 2α 乙酰氧基 9β 肉桂酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (5 )和 1α 乙酰氧基 2α羟基 9β 肉桂酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (6 )。化合物 2 ,5和 6是首次从南蛇藤中分离得到。

大环二氢沉香呋喃吡啶类生物碱的结构及活性

本文简要评述了近年来源于卫矛科植物中结构新颖的90个大环二氢沉香呋喃倍半萜吡啶类生物碱的结构类型,以及抗HIV及杀虫等生物活性。参考文献46篇。

杀虫植物苦皮藤的研究新进展

卫矛科植物苦皮藤(CelastrusangulatusMax.)是我国广泛分布的一种杀虫植物,其杀虫有效成分基本上均是以二氢沉香呋喃为骨架的多元酯类化合物,对光、热和pH值均稳定,对害虫主要表现为麻醉和毒杀作用,苦皮藤是一类作用机理独特的植物源杀虫剂,在其实际杀虫的应用上,已经开发出了0.2%苦皮藤素乳油。

苦皮藤酯2、3、4的结构鉴定

苦皮藤(Celastrus angulatus Maxim.)种子油是一种植物性昆虫拒食剂。用化学及多种层析方法结合活性追踪试验,从中分离纯化了具有不同拒食活性的4种结晶,并用IR、UV、MS、~1H-NMR、DEPT、~1H-~1H-COSY和NOESY等波谱方法鉴定了它们的结构。它们都是以β-二氢沉香呋喃为母核的倍半萜多元酯,为新化合物,命名为苦皮藤酯(kupitengester)。

扶芳藤种油中的拒食活性化合物的X—射线晶体结构分析

干燥的带假种皮的扶芳藤种子粉碎后,用石油醚提取,回收石油醚得到种油,将种油用80％乙醇萃取,回收乙醇母液,得到的提出物,上硅胶柱层析,再用石油醚:乙酸乙酯梯度洗脱,收集洗脱液,得到一针状结晶,通过测定其物理常数、红外、质谱及X—射线晶体结构分析,确定其为1α、2α、6β、9α、15—五乙酰基—8α—苯甲酰基—六元二氢沉香呋喃酯。生物活性试验(面积法)结果表明:在1000ppm浓度时,它对害虫黄守瓜的拒食率为58.4％。

用2DNMR鉴定倍半萜多元酯的结构

利用2DNMR结合其他波谱方法从苦皮藤种子油中鉴定了2个新倍半萜多元酯,它们分别是1α-苯甲酰氧-8β-烟酰氧-9α、11β-2乙酰氧-β-二氢沉香呋喃,1β-苯甲酰氧-2α、8β、9α、11β-4乙酰氧-β-二氢沉香呋喃,命名为苦皮藤酯2和3。

β-二氢沉香呋喃倍半萜的~1H和^(13)C化学位移全指定及^(13)C化学位移与立体化学之间的关系(英文)

采用~1H,^(13)C-COSY和COLOC谱,对三个(1-3)β-二氢沉香些喃倍半萜的~1H和^(13)C化学位移进行了全指定.经过考察和比较上述化合物及十九个文献报导化合物的立体化学和C—14化学位移的关系,得出一个新的,非常重要的构型判断方法.

利用NMR技术测定两个新倍半萜醇酯化合物的结构(英文)

报道了从苦皮藤叶中得到的两个新倍半萜醇酯化合物．利用ＮＭＲ和２ＤＮＭＲ技术测得它们的化学结构分别为１β苯乙烯酰氧基，９β（２羟基）异丁酰氧基，２β，６α，８α，１５四乙酰氧基４α羟基β二氢沉香呋喃和１β苯甲酰氧基，９β（２羟基）异丁酰氧基，２β，６α，８α，１５四乙酰氧基４α羟基β二氢沉香呋喃．

新的β-二氢沉香呋喃倍半萜多酯的HRFABMS和EIMS研究

利用高分辨快原子轰击质谱 (HRFABMS)分析了八个新的β-二氢沉香呋喃倍半萜多酯的FABMS。结果表明 ,所有该类化合物均可以精确地获得 [M+Na]+ 准分子离子的分子组成 ,从而方便地获得原有化合物分子量和分子式 ,所测化合物的 FABMS谱中均存在 [M+H - H2 O]+ 特征离子 ,为化合物分子式的确定提供了进一步的佐证 ;在该类化合物的 EIMS谱中 ,观测不到分子离子的存在 ,但一般可以获得 [M- CH3]+ ,[M- Ac]+ ,[M- HOAc]+ 等特征离子以及高强度的酰基离子。将 EIMS和 FABMS结合起来可以快速准确地获得化合物的分子量、分子式以及相关的取代酰基等结构信息。