仿生氧化偶联合成苯并二氢呋喃新木脂素Balanophonin

以廉价易得的香草醛和丙二酸为原料,经knoevenagel缩合反应、酯化、仿生氧化偶联、还原和氧化等5步反应(总产率22%)制得苯并二氢呋喃新木脂素Balanophonin1,其中两分子阿魏酸甲酯5经Ag2O仿生氧化偶联成为它的二聚体6是本合成路线的关键步骤.

新型苯并呋喃新木脂素类化合物的合成研究

以对羟基苯甲醛和丙二酸为原料，经Knoevenagel缩合反应，酯化、仿生氧化偶联、DDQ脱氢、还原和水解等反应步骤，合成了6种未见文献报道的苯并二氢呋喃新木脂素和苯并呋喃新木脂素类化合物（1～6）．其中两分子对羟基苯丙烯酸甲酯仿生氧化偶联为它的二聚体（1）和DDQ脱氢反应是整个合成路线的关键步骤．DDQ脱氢反应可成功实现由苯二氢呋喃向苯并呋喃环转化，这为合成苯并呋喃新木脂素类化合物提供了一种新方法．

8-5'新木脂素类化合物的合成方法研究

对羟基桂皮酸甲酯和阿魏酸甲酯分别在氧化银催化下发生自由基仿生氧化偶联反应,合成得苯并二氢呋喃环结构化合物1,1经甲基化反应得2.1和2分别在无水碳酸钾、10%氢氧化钠水溶液等不同的碱性条件下进行反应,获得了11个苯并二氢呋喃环开环产物,即8-5'新木脂素类化合物3a～9b,实现了由苯并二氢呋喃新木脂素向8-5'新木脂素的转变,也为合成芪类化合物提供了一种新方法.C-8位上的吸电子基团如酯基的影响使苯并二氢呋喃环易在碱性条件下开环形成8-5'新木脂素类化合物.所合成化合物的结构由MS,IR,1H NMR和13C NMR进行了表征.

蛇菰宁在正/负离子模式下ESI-MS/MS的裂解途径研究

在正/负离子模式下,采用电喷雾串联质谱法研究一种苯骈二氢呋喃型新木脂素类化合物——蛇菰宁的质谱裂解途径。分别对该化合物的准分子离子m/z 379[M+Na]+和337[M-HH2O]-进行碰撞诱导解离,获得它们的二级质谱碎片离子信息。实验结果表明,正离子模式下的碎片离子主要表现出化合物的主要官能团的裂解行为。例如,C-8位的羟甲基既可以脱水,也可以丢失1个甲醇分子,生成的双键可以跟苯环形成共轭体系。C-1′位的氧代丙烯基可以丢失1个甲醛分子,也可在加合离子Na+的诱导下发生裂解。而负离子模式下的碎片离子则反映了此类木脂素的化学骨架裂解。综合分析这2种模式下的质谱裂解信息对苯骈二氢呋喃型新木脂素类化合物的化学结构鉴定具有重要的参考价值。