CO释放体系中沉淀的预防及利用配体交换反应调控CO释放速率

采用3个含巯基基团的水溶性化合物(硫普罗宁、巯基乙胺和巯基甘油)来诱导二铁羰基化合物[Fe_(2)(μ-SCH_(2)CH(OH)CH_(2)(OH))_(2)(CO)_(6)](1)释放CO。为了解决在CO释放过程中形成沉淀的问题,研究了乙二胺四乙酸(EDTA)对分解产物的溶解作用。结果表明EDTA不仅可以成功地预防CO释放体系中沉淀的生成,还可以协同促进化合物1分解释放CO。虽然所选择的配体都含有巯基功能基团,但其对化合物1释放CO的促进作用不同,据此可用于CO释放速率的调控。

抗炎药物分子诱导铁羰基化合物释放一氧化碳研究

通过Fe3(CO)12和1-巯基甘油反应合成了一种二铁羰基化合物[Fe2{μ-SCH2CH(OH) CH2(OH)}2(CO)6]。进一步通过红外光谱技术研究了该化合物在抗炎药物分子作用下的一氧化碳释放性能,结果表明含羧基抗炎药物可以作为有效的取代试剂与铁羰基化合物作用,诱导其分解释放一氧化碳(CO),可以作为潜在的一氧化碳释放分子(CORMs)。对一氧化碳释放反应进行动力学分析表明该过程符合一级反应动力学,而且反应速率与抗炎药物的结构密切相关。

桥联基团对二铁六羰基化合物发生取代反应的影响

制备了六个二铁羰基化合物[Fe2(!-SRS)(CO)6],并研究了其与配体PPh3发生的取代反应,实验结果表明:桥联基团R对这些取代反应的反应速率及其产率有显著影响。IR实验证明R的电子效应与空间位阻并不是影响反应速率的主要因素,存在其他作用力。DFT计算则表明:过渡态结构中铁中心的开放位点与R的孤对电子的间距较远而不存在相互作用,而过渡态中R垂悬残基的H与Fe可能有弱氢键作用,可能是稳定过渡态结构的主要因素,对取代反应存在显著影响。