氯化物体系中微量金的协同萃取分离研究

研究了用DIBK(二异丁基酮,HA)和TBP(磷酸三丁酯,B)协同萃取体系分离和富集氯化物体系中的金,考察了萃取体系及组成、萃取时间和温度、水相中氯离子浓度、萃取相比(V_(O)/V_(A))对金萃取分离性能的影响,并采用斜率法初步探究萃取机制。结果表明:在协同萃取体系为TBP-DIBK、萃取剂总浓度1.5 mol/L、n(TBP)∶n(DIBK)=1∶4、萃取时间20 min、萃取温度20℃、V_(O)/V_(A)=2/1、水相中氯离子浓度6 mol/L条件下,金萃取率可达98.82%,最大金/铜萃取分离系数为1189.05;斜率法研究表明,萃合物组成可能为[AuCl_(6)·3A·B],其萃取化学反应式可改写为Au^(3+)+6Cl^(-)+3HA+B→[AuCl_(6)·3A·B]+3H^(+)。

混二元酸二异丁酯的合成及其在建筑内墙涂料中的应用研究

利用已二酸工业生产的副产物混二元酸作为原料,通过采用正交试验对其酯化反应的合成工艺进行优化研究,筛选出最佳工艺条件,制备了一种性能优良的成膜助剂混二元酸二异丁酯。并对该成膜助剂进行了在建筑内墙涂料用乳液及建筑内墙乳胶涂料中应用测试评价,实验结果表明,合成的成膜助剂在建筑内墙涂料中的应用效果和性能与当前市场上普遍使用的十二酯醇成膜助剂完全相当,满足建筑内墙涂料对成膜助剂的使用性能要求。

造纸厂土壤中邻苯二甲酸二异丁酯的污染特征及风险评估方法研究

造纸行业是中国支柱产业之一,其造成的污染也非常可观,尤其是邻苯二甲酸二异丁酯污染。邻苯二甲酸二异丁酯不但会破坏土壤环境的生态平衡,也会威胁人体的健康水平,故提出造纸厂土壤中邻苯二甲酸二异丁酯的污染特征及风险评估方法研究。深入分析邻苯二甲酸二异丁酯的组成特征,以此为基础,以多种检测设备为工具,获取邻苯二甲酸二异丁酯污染水平、垂直特征,即随着检测位置与造纸厂距离、土壤垂直深度的增加,邻苯二甲酸二异丁酯浓度呈现逐渐下降的趋势。利用熵值法评估邻苯二甲酸二异丁酯的生态风险,制定生态风险等级判定规则,构造邻苯二甲酸二异丁酯人体健康风险评估公式,并制定人体健康风险等级判定规则,从而实现了邻苯二甲酸二异丁酯的污染特征分析及风险评估。实验结果显示:应用提出方法获得的邻苯二甲酸二异丁酯污染水平、垂直特征与实际结果保持一致,邻苯二甲酸二异丁酯生态风险、人体健康风险评估结果与实际结果相同,充分证实了提出方法应用效果较佳。

二异丁基二硫代磷酸甲酸酯的合成及选矿试验研究

以二异丁基二硫代磷酸钠、氯甲酸乙酯为原料,合成出了二异丁基二硫代磷酸甲酸酯,分别考察了不同物料配比、不同反应温度,不同反应时间以及不同pH条件对产品含量和产率的影响,得到的合成条件为最佳物料比:n((C_(4)H_(9)O)2PS_(2)Na)∶n(C_(3)H_(5)ClO_(2))=1∶1.02,最佳合成温度为45℃,最佳合成时间120 min,最佳酸碱度pH=7条件下合成产品产率为96%,含量为94%以上的二异丁基二硫代磷酸甲酸酯产品。使用该产品作为捕收剂对某铜矿进行浮选对比实验,与现场所用捕收剂相比较,铜精矿铜品位提升1.97%,铜回收率提升0.51%。

磷酸钙催化剂上二异丁基乙缩醛裂解法合成乙烯基异丁醚的研究

研究了在磷酸钙催化剂上二异丁基乙缩醛裂解制乙烯基异丁醚反应的活性和选择性，其中较好的催化剂是在５００℃焙烧的Ｃａ＿３（ＰＯ＿４）＿２（１）。考察了工艺条件对反应结果的影响，表明在反应温度约３００℃，缩醛的ＬＨＳＶ＝１．０ｈ￣（－１）时得到最佳反应结果：转化率约９８．６％，选择性接近１００％。用ＴＰＤ法测定了催化剂表面的酸度和碱度，并与活性和选择性进行了关联。

Solvent extraction of hafnium from thiocyanic acid medium in DIBK-TBP mixed system

A novel process for the separation of hafnium from thiocyanic acid medium using the mixture of diisobutyl ketone（DIBK） and tributyl phosphate（TBP） as the extractant was developed.This extraction process was investigated experimentally as a function of the amount of TBP added,acidity,zirconium and hafnium concentrations,salting-out agent,temperature,duration,respectively.The results show that hafnium is enriched in the organic layer and zirconium is in aqueous layer in DIBK-TBP system.Under the optimal technological conditions：TBP addition 20%（v/v）,aqueous phase acidity 3.0 mol/L,ammonium sulfate addition 0.8-1.25 mol/L,room temperature and extraction time 10 min,the separation factor of hafnium from zirconium is 9.3.

DIBK-TBP体系萃取分离锆铪的机理

为了解二异丁基甲酮(DIBK)-TBP体系萃取锆铪的化学行为,分别采用斜率法和饱和容量法研究DIBK和TBP在HSCN介质中协同萃取锆铪的性能及机理,结果表明:DIBK-TBP体系萃取分离锆铪时优先萃取铪,萃取反应机理为溶剂化机理,萃合物中Zr4+(Hf4+)、TBP、DIBK的摩尔比为1:1:1,其萃合物组成分别为Zr(SCN)4.TBP.DIBK和Hf(SCN)4.TBP.DIBK,并通过对负载有机相进行红外光谱分析进一步确定了萃合物可能的结构式;DIBK和TBP协同使用可以改善HSCN介质下锆铪的萃取分离效果。

邻苯二甲酸二异丁酯对茄子黄萎病及其幼苗生长的化感作用

采用室内培养结合田间试验,研究邻苯二甲酸二异丁酯的化感效应。结果表明,在浓度0.05 mmol.L-1时邻苯二甲酸二异丁酯极显著抑制茄子黄萎病菌菌丝生长,随着浓度升高,抑制作用减弱,促进作用增强。田间抗病试验也表明,邻苯二甲酸二异丁酯对茄子黄萎菌具有"低抑高促"的现象。与对照比较,不同浓度的邻苯二甲酸二异丁酯对茄子种子萌发和幼苗株高、茎粗、地上部鲜质量、地下部鲜质量、根系活力和叶绿素含量具有"低促高抑"的现象,最佳作用浓度为0.05 mmol.L-1。低浓度的邻苯二甲酸二异丁酯降低根系电导率,表现出化感促进作用。

固体酸SO_4^(2-)/Nb_2O_5催化合成尼龙酸二异丁酯

研究了SO2 -4/Nb2 O5作为催化剂催化合成尼龙酸二异丁酯的反应。通过正交试验确定了最佳反应条件 :酸醇物质的量比为 1∶2 .5 ,催化剂为反应物总量的 0 .35 % ,反应回流 2 .0h ,在此条件下酯化率可达 97.8%。

DIBK溶剂萃取法分离锆铪

以二异丁基甲酮(DIBK)作萃取剂,以TBP或P204作改质剂,从不同酸性介质中萃取分离锆铪。考察酸性介质、TBP加入量、P204加入量和盐析剂(NH4)2SO4等对萃取分离锆铪效果的影响。结果表明:DIBK只有在HSCN介质中优先萃取铪,改质剂TBP或P204的加入能显著增加铪的萃取率和锆铪的分离系数。锆铪的分离系数可达到9,与MIBK萃取分离锆铪的性能相似。

吸附-催化臭氧氧化去除造纸废水中特征污染物的研究

研究了活性炭吸附-催化臭氧氧化去除造纸废水特征污染物,探讨了臭氧进气流量、活性炭投加量、pH等因素对吸附-催化臭氧氧化特征污染物的影响,并在最优化条件下,研究了渗氮活性炭对于吸附-催化臭氧技术的强化作用。结果表明,邻苯二甲酸二异丁酯被筛选为造纸废水的特征污染物;吸附-催化氧化联合工艺对DIBP的去除率随着O3进气流量、GAC投加量、pH的增大而提高,比单独活性炭吸附、臭氧氧化高出9%和20%;以质量分数为8%的氨水浸泡所制的渗氮活性炭效能最好,吸附性能比原炭提高了10%,吸附-催化性能提高了13%。

辣椒DBP/DIBP胁迫及其修复剂优化和机理研究

在研究邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)对辣椒生长胁迫效应的基础上,选择凹土、蜂窝煤渣、腐植酸组成混合修复剂,采用Box-Behnken试验设计构建回归模型,优化修复剂配方,进而探讨了修复机理。结果表明:土壤中DBP/DIBP含量达到20 mg·kg-1以上时,对辣椒生长和干物质积累有显著抑制作用;回归模型极显著(P<0.01),可用于分析预测DBP/DIBP的修复效果;修复剂最佳配方为15.91 g·kg-1凹土+16.40 g·kg-1蜂窝煤渣+1.67 g·kg-1腐植酸;施用修复剂后,土壤酶活性显著增强,根系的过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)活性显著提高,丙二醛(MDA)含量显著降低,根系活跃吸收面积增大,根系活力增强,辣椒干重增加20.91%。

新型聚丙烯催化剂的性能研究

根据气相法生产均聚双向拉伸聚丙烯的特点,制备了定向能力易于随助催化剂与外给电子体的摩尔比(铝硅比)变化而调节的NA-Ⅱ型Ziegler-Natta聚丙烯催化剂。对比了NA-Ⅱ型催化剂与其他两种参比催化剂的组成、形态和粒径,并研究了铝硅比对催化剂定向能力的影响。分别以二异丁基二甲氧基硅烷和二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体对NA-Ⅱ型催化剂及两种参比催化剂的均聚和共聚性能进行了研究。实验结果表明,NA-Ⅱ型催化剂具有较好的颗粒形态,氢调敏感性较好,聚丙烯的等规度易于调控。

塑料玩具中邻苯二甲酸二异丁酯的测定

针对我国玩具出口企业、相关监管部门及检测机构迫切需要塑料玩具中邻苯二甲酸二异丁酯的检测方法,采用索氏提取法以二氯甲烷为提取溶剂提取塑料玩具中的邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP),固相萃取方法(SPE)净化样品,用GC-MSD法测定塑料玩具中邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)的含量,外标法定量,采用选择离子监测(SIM)进行阳性确证。当添加邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)浓度为100mg.kg-1时,实际样品加标回收率在91.3%～96.6%之间,相对标准偏差仅为3.2%。实验结果表明该方法的各项指标均满足相关要求。

山芝麻提取物对10种植物病原真菌的抑菌活性初探

该文采用菌丝生长速率法,研究了山芝麻根、茎和叶不同溶剂萃取物在1.5 mg·mL^-1浓度下对10种植物病原真菌菌丝生长的抑制活性,用孢子萌发法测试了山芝麻根石油醚相和乙酸乙酯相萃取物对香蕉炭疽病菌分生孢子萌发的抑制作用,用离体法测试了山芝麻根石油醚相和乙酸乙酯相萃取物对香蕉炭疽病的防治效果,并通过气相与质谱联用技术(Gas Chromatography-Mass Spectrometer,GC-MS)分析了山芝麻根石油醚相和乙酸乙酯相萃取物的主要成分,测试了其中8种主要化合物对香蕉炭疽病菌菌丝生长的抑制活性。结果表明:山芝麻各部分萃取相对10种植物病原真菌菌丝生长均具有不同程度的抑制作用。其中:在1.5 mg·mL^-1浓度下,山芝麻根石油醚相和乙酸乙酯相萃取物对香蕉炭疽病菌菌丝生长的抑制率分别为87.00%和86.14%,其EC 50分别为0.062 mg·mL^-1和0.052 mg·mL^-1;浓度在2、4、8 mg·mL^-1时,山芝麻根石油醚相和乙酸乙酯相萃取物对香蕉炭疽病菌分生孢子萌发相对抑制率均在70%以上;在10 mg·mL^-1浓度下,山芝麻根石油醚相和乙酸乙酯相萃取物对香蕉炭疽病的防治效果分别为72.32%和59.77%。通过气相与质谱联用技术对山芝麻根石油醚相和乙酸乙酯相萃取物进行了分析,在山芝麻根石油醚相萃取物中共鉴定出36种主要化学成分,在山芝麻根乙酸乙酯相萃取物中共鉴定出17种主要化学成分。对选取的8种主要化合物,在100μg·mL^-1浓度下,邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸二丁酯对香蕉炭疽病菌菌丝生长显现出较高的抑制活性,抑制率分别为65.12%和68.07%,EC 50分别为56.66μg·mL^-1和37.04μg·mL^-1。

异丙醇一步法联产甲基异丁基酮和二异丁基酮的催化剂性能评价

采用等温积分反应器,在常压、250℃和液相空速1h-1条件下,对国产Cu-ZnO-Al2O3复合型多功能催化剂上、异丙醇一步法联产甲基异丁基酮(MIBK)和二异丁基酮(DIBK)的反应性能进行了实验评价.结果表明,该催化剂对MIBK和DIBK的生成具有良好的初始活性和选择性;但随运行周期的延长,尽管其脱氢能力和对异丙醇与丙酮缩合脱水生成MIBK的能力相对稳定,但对MIBK与异丙醇缩合脱水生成DIBK的能力明显降低.反应物相中少量丙酮的存在有利于催化剂活性、MIBK和DIBK选择性的提高,但过量丙酮的存在对合成反应不利.因此,活性组分之间协同作用功能的进一步设计和适宜合成条件的选取,是提高异丙醇一步法联产MIBK和DIBK合成催化剂性能的两条重要途径.

邻苯二甲酸二异丁酯用量对新型载体催化剂性质和性能的影响

使用硬脂醇和2,2-二甲氧基丙烷,通过环氧化合物与氯化镁醇合物反应的新方法制备了一种新型载体;以邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)为内给电子体,在不同DIBP用量下制备了催化剂。对催化剂进行了化学组成分析、FTIR、XPS和XRD表征,并评价了催化剂的丙烯本体聚合性能,研究了DIBP用量对催化剂化学组成、结构和催化性能的影响。实验结果表明,DIBP用量影响催化剂中内给电子体的含量及钛组分的含量,随着DIBP用量的增加,钛含量从7.4%(w)降到最低点3.8%(w)后略有增加;催化剂性能也受DIBP用量的影响,当DIBP用量为5.2 mmol时催化剂的活性最好;当DIBP用量增加时,催化剂的结晶度也随之提高。

工作场所空气中二异丁基甲酮直接进样气相色谱测定方法的研究

目的：建立工作场所空气中二异丁基甲酮的直接进样气相色谱测定方法。方法：按照《工作场所空气中有毒物质检测方法研究规范》的要求进行实验。结果：本方法在0～1600μg/ml范围呈线性关系；方法的重现性好，不同浓度的相对标准偏差为1．00％～1．33％；方法的最低检出限为1．2μg/ml。空气中可能与二异丁基甲酮共存的环己烷、甲基环己烷、异佛尔酮等在本方法条件下不干扰测定。结论：此方法各项指标均达到《工作场所空气中有毒物质检测方法研究规范》的要求，适用于工作场所空气中二异丁基甲酮的现场监测。

邻环己烷二甲酸二丁酯合成与分离的流程模拟

实验研究了在金属Ni催化剂上邻苯二甲酸二丁酯(DBP)加氢合成邻环己烷二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)加氢合成邻环己烷二甲酸二异丁酯的反应。根据实验结果确定了DBP加氢反应的适宜条件为:温度130℃,压力6.1 MPa,空速1 h-1。相应的反应转化率为99.93%,选择性为92.47%。DIBP加氢反应的适宜条件为:温度100℃,压力6.1 MPa,空速0.5 h-1。相应的反应转化率为99.70%,选择性为90.42%。将反应转化率和选择性作为Aspen Plus中反应模型的参数,建立了邻环己烷二甲酸二丁酯和邻环己烷二甲酸二异丁酯合成与分离的流程,所得产品纯度可达99%(质量分数)以上。模拟得到的工艺参数对邻环己烷二甲酸二丁酯和邻环己烷二甲酸二异丁酯合成与分离流程的工业化具有指导意义。

以纳米二氧化锆为载体的Pd催化剂制备及还原缩合性能研究

考察了不同制备方法得到的纳米二氧化锆为载体担载Pd催化剂对丙酮还原缩合的影响。纳米二氧化锆的制备方法对二氧化锆的物理性质和催化性能有较大的影响。不同的沉淀方法、陈化环境制备的纳米ZrO2,对不同的产物有不同的选择性,其中,在母液中373K陈化的二氧化锆为载体的催化剂对二异丁基酮(DIBK)的选择性较高,为61 43%;沉淀剂滴加到盐溶液中得到的二氧化锆为载体的催化剂对甲基异丁基酮(MIBK)的选择性较高,为63 70%。催化剂的酸性和Pd分散度表征结果表明,较高的Pd分散度、合适的酸性有利于MIBK的生成,较高的Pd分散度、较强的酸性有利于DIBK的生成。