Two New Organic Supramolecular Complexes Based on 2,3,6,7-Tetrahydroxyl-9,10-dimethyl-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene and 4,4′-Bipyridine or 4,4′-Bipyridinylethane

Two new organic supramolecular cocrystal complexes C18H18O4·C10H8N2（I） and C18H18O4·C12H10N2（II）（C18H18O4 = 2,3,6,7-tetrahydroxyl-9,10-dimethyl-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene（LH4）, C10H8N2 = 4,4＇-bipyridine（bpy） and C12H10N2 = 4,4＇-bipyridinylethane（bpe）） have been obtained by mixing LH4 with corresponding bpy or bpe ligand. The two complexes have been determined by X-ray crystal structure analysis, elemental analysis and IR analysis. Compound I crystallizes in the orthorhombic Pnma with a = 9.7078（4）, b = 22.4974（10）, c = 20.6272（9） V = 4505.0（3）3, Mr = 454.51, Dc. = 1.340 g·cm^-3, μ = 0.09 mm-1, F（000） = 1920, Z = 8, R = 0.0503 and wR = 0.1360. Compound II crystallizes in monoclinic C2/c with a = 29.944（6）, b = 9.820（2）, c = 22.643（5） , V = 5048.4（18）3, Mr = 480.54, Dc. = 1.265 g cm^–3, μ = 0.084 mm^–1, F（000） = 2032, Z = 8, R = 0.0548 and wR = 0.1600. X-ray single-crystal structure analysis shows that two-dimensional（2D） layer supramolecular structures are formed through hydrogen bonds and π-π interactions in the two complexes. IR analysis also indicates that there are only associated hydroxyl groups in the two complexes.

钯碳催化法合成4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶

以4-甲基吡啶为原料,钯碳催化合成了4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶.通过1HNMR,GC-MS,元素分析对产物进行了表征,对催化反应进行了分析,并且讨论了钯碳催化反应的机理.

4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯甲基化反应合成4,4′-双(二甲氨基)二苯甲烷

该文以4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)为原料合成4,4′-双(二甲氨基)二苯甲烷(MBDMA)。用不同类型催化剂对反应过程中甲氧羰基化和甲基化反应进行了调控。NaY分子筛催化剂促进甲基化反应的发生,适宜的反应条件为:催化剂用量m(NaY)∶m(DMC)=0.07∶1,反应物配比n(DMC)∶n(MDA)=30∶1,反应温度190℃,反应时间6 h,此时MDA完全转化,MBDMA选择性达97%。相反,乙酸锌催化剂则促进甲氧羰基化反应的进行。用高效液相色谱/质谱联用技术(HPLC/MS)对NaY催化下反应副产物的结构进行了分析,发现生成的副产物主要为3种不同程度的N-甲基化产物,表明MBDMA生成是经过逐步甲基化完成的。

3,3′-二甲基-4,4-′(2-重氮氨基噻唑)联苯的合成及其与汞的显色反应

合成了一个三氮烯类试剂3,3′-二甲基-4,4′-(2-重氮氨基噻唑)联苯(DDATBP),研究了该试剂与Hg2+的显色反应,并建立了一个测定汞的光度分析新方法.在Tween-80存在下,试剂与汞在pH 11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中迅速生成2∶1的桔红色配合物,其最大吸收波长为545nm.在最佳实验条件下,体系在545nm处的表观摩尔吸光系数为7.08×104L·mol-1·cm-1,Hg2+的浓度在0.10～2.5μg/mL范围内符合比尔定律.对30μg/25mL的Hg2+平行测定7次,算得方法的相对标准偏差(RSD)为1.8%,以3σ/k法算得方法的检出限为0.078μg/mL.该方法用于环境水样中微量汞的测定,结果满意.

硫酸铁催化合成4,4′-二苯醚二甲酸二甲酯

采用硫酸铁催化酯化反应制备了一种重要的高分子单体 4 ,4′-二苯醚二甲酸二甲酯。最佳反应条件为 :n(甲醇 )∶ n(4,4′-二苯醚二甲酸 ) =4 0∶ 1,反应温度 16 0℃ ,反应时间 1h,催化剂用量为 4 ,4′-二苯醚二甲酸质量的 3%。在此条件下 ,酯收率大于 95 %

3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷型聚酰亚胺薄膜的制备与性能表征

将3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷(DMDC)、4,4′-二氨基二苯醚(ODA)与3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐(ODPA)进行反应得到聚酰胺酸溶液,通过改变二胺单体的配比,采用热亚胺化法制备了系列聚酰亚胺薄膜,在保证聚酰亚胺薄膜常规的优势性能前提下,改善聚酰亚胺的颜色、可加工性能和溶解性,并对其进行表征与性能分析。结果表明:该聚酰亚胺薄膜的光学性能、力学性能良好;脂肪族柔性单体DMDC的引入降低了聚酰亚胺的玻璃化转变温度Tg,提高了薄膜在DMAc、DMF、NMP、CHCl_3溶剂中的溶解性,扩大了聚酰亚胺在光电领域的应用范围。

联苯双酯（DDB）对Bel－7402人肝癌细胞株一些表型的作用及其机理

Ｂｅｌ－７４０２人肝癌细胞在ＤＤＢ（１０￣（－４）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１））处理后，生长和克隆形成受到明显抑制，电子显微镜观察到ＤＤＢ作用过的细胞核仁减少或消失，核与胞浆比例缩小。Ｂｅｌ－７４０２细胞内环化腺苷酸（ｃＡＭＰ）和钙调蛋白（ＣａＭ）的含量，经ＤＤＢ处理不同时间后皆显示明显高于对照组。此外，ＤＤＢ还能降低从Ｂｅｌ－７４０２细胞内提取出的ＤＮＡ拓扑异构酶ＩＩ（ＴｏＰｏＩＩ）活力。说明ＤＤＢ对Ｂｅｌ－７４０２人肝癌细胞的作用机理与ｃＡＭＰ，ＣａＭ和ＴｏＰｏＩＩ有关。

4,4-二甲基异噁唑-3-酮的合成

以氯代特戊酰氯(Ⅱ)为原料,与盐酸羟胺(Ⅲ)反应,得3 氯 N 羟基 2,2 二甲基丙酰胺(Ⅳ)。Ⅳ与氢氧化钠反应,得4,4 二甲基异口恶唑 3 酮(Ⅰ),总收率达84%。优化的反应条件是:在酰化反应时通过降低反应温度来抑制盐酸羟胺与氯代特戊酰氯的分解,收率91 4%;在闭环反应中,反应时间为4～5h,收率92 5%,均采用价廉的w(NaOH)=30%工业液碱。并对产品结构进行了1HNMR,IR,MS确定。

3,3′-二甲基-4,4′-(2-氨基噻唑偶氮)联苯与季铵型阳离子表面活性剂的显色反应及其应用

研究了 3, 3′ 二甲基 4, 4′ (2 氨基噻唑偶氮)联苯(DATABP)在pH为 12. 0 ~12. 5的强碱性介质中与溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)、溴化十六烷基吡啶 (CPB)及溴化十四烷基吡啶 (TPB) 3种的反应。实验表明DATABP与各表面活性剂均形成络合比为 1∶1的绿色络合物。对CTMAB、CPB及TPB体系,络合物的最大吸收波长分别为 620nm、630nm和 640nm,表观摩尔吸光系数分别为 5. 60×103、5. 52×103 和 3. 07×103L·mol-1·cm-1。用所建立的方法测定了水中的CPB,结果满意。

固相时间分辨荧光免疫分析螯合剂(Ⅰ)中间体—4,4′-二溴-6,6′-二甲基2,2′-联吡啶的合成

目的:合成固相时间分辨荧光免疫分析螯合剂的中间体-4,4′-二溴-6,6′二甲基2,2′-二吡啶。方法:根据自行设计的合成路线,以2-氨基6-甲基吡啶为原料,经重氮化、乌尔曼偶联合成6,6′-二甲基-2,2′-二吡啶,再经氧化、硝化、溴化、脱氧等合成4,4′-二溴-6,6′二甲基2,2′-二吡啶。结果:经元素分析、红外光谱,核磁共振波谱等方法证明:成功的合成了4,4′-二溴-6,6′二甲基2,2′-二吡啶。结论:通过自行设计路线完成了4,4′-二溴-6,6′二甲基2,2′-二吡啶的合成,为固相时间分辨荧光免疫分析的应用提供了有价值的中间体和制备方法。

新试剂3,3'-二甲基-4,4'-二(2-重氮氨基噻唑)联苯与铜的显色反应及其应用

研究了一个新试剂3,3' 二甲基 4,4' 二(2 重氮氨基噻唑)联苯(DDATBP)与Cu(Ⅱ)的显色反应,并建立了一个测定铜的光度分析新方法。在pH10.5的缓冲介质和Tween 80存在下,沸水浴中加热10min后,铜与DDATBP发生显色反应并形成褐色络合物,其最大吸收波长位于500nm,表观摩尔系数ε为1.60×104L·mol-1·cm-1,且铜的质量浓度在0.10～3.6μg/mL范围内符合比尔定律。用该方法测定了食品中的微量铜,结果满意。

感光材料中间体4,4-二甲基-戊酮-3-酸甲酯的合成

研究了便于工业化的技术路线以合成标题化合物。频哪酮与草酸二乙酯在甲醇钠存在下回流反应制得新戊酰丙酮酸酯，收率８８％；后者在１０％质量的玻璃粉催化下于１９０℃热解得戊酮酸—甲乙混酯，收率９０％。再采用酯交换的方法，制得标题化合物。三步总收率大于５６％，产品纯度达到９７％以上。

4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的合成

用碳酸二甲酯(DMC)代替光气,以4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料,在无水醋酸锌催化剂的作用下,经胺解反应合成了4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC);测定了MDC的熔点;采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征;考察了反应温度、DMC用量、反应压力、反应时间、催化剂用量对MDC收率的影响。实验结果表明,在MDA用量5g、DMC用量80mL、无水醋酸锌用量0.2g、反应温度140℃、反应压力0.2MPa、反应时间3h的条件下,MDC收率达到90%。该合成路线具有反应条件温和、产物分离容易、产品收率高等优点。

气相色谱法测定4,4-二甲基-1-(p-氯苯基)-1-烯-3-戊酮

建立了4,4 二甲基 (对 氯苯基) 1 烯 3 戊酮的气相色谱分析方法,变异系数0 42%,回收率在98 9%～101 1%之间。

4,4-二甲基-3-异噁唑酮衍生物的合成与表征

以4,4-二甲基-3-异噁唑酮为母体化合物,通过异氰酸酯法合成了9个磺酰脲类异噁唑酮衍生物,经IR,MS,NMR及元素分析证实了化合物的结构,测定了这些化合物的除草活性,并对构效关系进行了初步探讨.

二苯醚、3,3′-二甲基-4,4′-二苯氧基二苯砜、对苯二甲酰氯三元共聚物的合成

以二苯醚(DPE)、3,3′-二甲基-4,4′-二苯氧基二苯砜(m-CH3-DPODPS)和对苯二甲酰氯(TPC)为单体,在无水AlCl3和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)存在下,于1,2-二氯乙烷(DCE)中进行低温共缩聚反应,合成了一系列共聚物.用IR,DSC,WAXD,TGA等方法对共聚物进行了表征和性能测试.研究结果表明,随着m-CH3-DPODPS含量的增加,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,熔融温度(Tm)和结晶度则逐渐减小,溶解性能方面也得到了一定的改善.

两个4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶锰(Ⅱ)配合物切割DNA的动力学研究(英文)

对2个4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶锰(Ⅱ)配合物在生理条件及H2O2的存在下对DNA切割的动力学进行了研究。结果表明,这2个配合物分别存在下的DNA切割反应具有相似的动力学反应特征。其中对超螺旋DNA切割成缺口DNA步骤,均表现为三级反应,即反应速率分别与底物DNA的浓度、配合物的浓度和H2O2的浓度的一次方成正比;同时得到了2个反应的速率常数、活化能(Ea)、活化焓(ΔH≠)和活化熵(ΔS≠)等动力学参数,并根据这些结果提出了一个可能的氧化切割反应机理。

研磨法合成4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-1-戊烯-3-酮

不使用溶剂,室温下通过对对氯苯甲醛、频哪酮和碱的研磨即可合成出4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-1-戊烯-3-酮。考察了碱的种类、氢氧化钠的用量、频哪酮的用量和反应时间等因素对反应的影响,确定了适宜的合成工艺条件:研磨时间20 min,对氯苯甲醛∶频哪酮∶氢氧化钠为1.0∶1.1∶0.5(摩尔比)。在此条件下的产品收率96.2%,含量为99.1%。该方法反应条件温和,操作简便。同时,作为催化剂的碱可重复使用。

1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮的气相色谱分析

本文叙述了采用气相色谱法即用5%OV-101/ChromosorbWAWDMCS(154～180μm)的玻璃填充柱,以邻苯二甲酸二异丁酯为内标物,用氢火焰离子化检测器对1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮进行定量分析。结果表明,该分析方法的标准偏差为0.3547,变异系数为0.3722%,平均回收率为99.60%,线性相关系数为0.9997。

4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-3-戊酮的合成

以对氯苯甲醛和频哪酮为原料,经缩合、氢化合成4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-3-戊酮.工艺选择了强碱性离子交换树脂为碱性催化剂以及采用CO2中和体系中的碱性物质,使4,4-二甲基-1-(4-对氯苯基)-1-戊烯-3-酮的收率达到98.3%,纯度达到97.4%;氢化反应中通过调节反应体系的pH值及使用添加剂如N,N-二甲基甲酰胺可减少副产物脱氯产物的产生,提高了目标产物的含量和收率,分别达到了98.7%,收率达到98%以上.该工艺各项经济技术指标均超过文献水平.