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Temperature dependence of the absolute rate constant for the reaction of ozone with dimethyl sulfide 被引量:4
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作者 WANG Hai-tao ZHANG Yu-jie MU Yu-jing 《Journal of Environmental Sciences》 SCIE EI CAS CSCD 2007年第6期641-643,共3页
Absolute rate constants for the reaction of ozone with dimethyl sulfide (DMS) were measured in a 200-L Teflon chamber over the temperature range of 283-353 K. Measurements were carried out using DMS in large excess ... Absolute rate constants for the reaction of ozone with dimethyl sulfide (DMS) were measured in a 200-L Teflon chamber over the temperature range of 283-353 K. Measurements were carried out using DMS in large excess over ozone of 10 to 1 or greater. Over the indicated temperature range, the data could be fit to the simple Arrhenius expression as kDMS = (9.96 ± 3.61) × 10^-11 exp (-(7309.7 ± 1098.2)/T) cm^3/(molecule.s). A compared investigation of the reaction between ozone and ethene had a kC2H4 value of (1.35 ± 0.11) × 10^-18 cm^3/(molecule.s) at room temperature. 展开更多
关键词 rate constants OZONE dimethyl sulfide (DMS) ETHENE
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Ozone kinetics of dimethyl sulfide in the presence o water vapor
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作者 Haitao WANG 《Frontiers of Environmental Science & Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2013年第6期833-835,共3页
The outdoor smog chamber was used to thorough investigate the rate constants of gas-phase reaction between dimethyl sulfide (DMS) and ozone (O3) under conditions of relative humidity 55.0%-67.8% at (296±2)K... The outdoor smog chamber was used to thorough investigate the rate constants of gas-phase reaction between dimethyl sulfide (DMS) and ozone (O3) under conditions of relative humidity 55.0%-67.8% at (296±2)K for the first time. The rate constants were measured, at a total pressure of 1 atm, to be (10.4±0.2) × 10^-19 cm^3·molecule^-1·s^-1 at relative humidity of 67.5%±0.3% at 298K, (10.1±0.1) × 10^-19cm^3·molecule^-1·s^-1 at relative humidity of 66.5%±0.5% at 296K, (7.75±0.39) × 10^-19cm^3·molecule^-1·s^-1 at relative humidity of 64.8%± 0.1% at 294K and (3.42±0.21) × 10^-19cm^3·molecu- le^-1·s^-1at relative humidity of 55.8%±0.8% at 295K. Base on these results, it is possible to see the reaction of O3/ DMS in the presence of water vapor as an important sink for DMS in the earth atmosphere. 展开更多
关键词 rate constants ozone (03) dimethyl sulfide(DMS) water vapor
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二甲基硫醚光解及二甲基二硫醚生成速率研究 被引量:11
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作者 钟晋贤 杨文襄 +2 位作者 牟玉静 李哲 陈大舟 《环境科学》 CAS CSSCI CSCD 北大核心 1994年第5期27-30,共4页
用低压汞灯照射二甲基硫醚(DMS),在20m的长光池中用富里叶红外光谱仪测量其光解产物,结果表明二甲基硫醚光解生成二甲基二硫醚(DMDS)和乙烷。测量其不同光照时间的光解产物,结果表明在直角坐标上是一条直线,说明了二... 用低压汞灯照射二甲基硫醚(DMS),在20m的长光池中用富里叶红外光谱仪测量其光解产物,结果表明二甲基硫醚光解生成二甲基二硫醚(DMDS)和乙烷。测量其不同光照时间的光解产物,结果表明在直角坐标上是一条直线,说明了二甲基二硫醚生成按一级反应进行,其生成的速率常数为8.70×10-5s-1。用低压汞灯照射DMS+H2O2体系,富里叶红外光谱检测其产物,在有足够的H2O2情况下,生成了CH2O和CH3SO3。在辐照DMS+NO体系时,富里叶红外光谱仪检测产物为CH3SSCH3,C2H6和CH3SNO,探讨了其反应机理。 展开更多
关键词 光解 二甲基硫醚 二甲基二硫醚 生成常数
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可见光分解-氯碱氧化法去除废水中的铁氰化物 被引量:9
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作者 黄思远 孙贤波 +1 位作者 钱飞跃 蔡佳骏 《化工环保》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期316-320,共5页
采用可见光分解(光解)-氯碱氧化法去除模拟废水中的Fe(CN)63-。考察了光解过程中反应时间、初始Fe(CN)63-质量浓度和初始废水pH对Fe(CN)63-去除效果及表观反应速率常数(k(Fe(CN)63-))的影响,以及光解-氯碱氧化法对Fe(CN)63-模拟废水中... 采用可见光分解(光解)-氯碱氧化法去除模拟废水中的Fe(CN)63-。考察了光解过程中反应时间、初始Fe(CN)63-质量浓度和初始废水pH对Fe(CN)63-去除效果及表观反应速率常数(k(Fe(CN)63-))的影响,以及光解-氯碱氧化法对Fe(CN)63-模拟废水中总氰化物(TCN)的去除效果。实验结果表明:在初始Fe(CN)63-质量浓度6.7 mg/L、初始废水pH 12、反应时间8.0 h的条件下,Fe(CN)63-的去除率为83%,光解过程符合表观一级动力学模型;在初始Fe(CN)63-质量浓度6.7 mg/L、初始TCN质量浓度4.90 mg/L、初始废水pH 12、反应时间12.0 h的条件下,采用光解-氯碱氧化法可使Fe(CN)63-模拟废水的TCN质量浓度降至0.14 mg/L,低于GB 16171—2012的要求(0.2 mg/L),该过程的限速步骤为Fe(CN)63-的光解破络过程。 展开更多
关键词 铁氰化物 氰离子 总氰化物 可见光分解 氯碱氧化法 表观反应速率常数 废水处理
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臭氧与二甲硫醚和乙烯的反应速率常数测定 被引量:3
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作者 汪海涛 朱红霞 +1 位作者 曾鸣 牟玉静 《环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期775-778,共4页
在室温和1.01×105Pa条件下,利用烟雾箱以及气相色谱和臭氧分析仪研究手段,采用绝对方法(准一级反应)获得了臭氧与二甲硫醚(DMS)和乙烯(C2H4)的反应速率常数,分别为:kDMS=(1.48±0.12)×10-20cm3.molecule-1.s-1;kC2H4=(1.3... 在室温和1.01×105Pa条件下,利用烟雾箱以及气相色谱和臭氧分析仪研究手段,采用绝对方法(准一级反应)获得了臭氧与二甲硫醚(DMS)和乙烯(C2H4)的反应速率常数,分别为:kDMS=(1.48±0.12)×10-20cm3.molecule-1.s-1;kC2H4=(1.35±0.10)×10-18cm.3molecule-.1s-1.其中,臭氧与乙烯的反应速率常数与文献报道吻合较好,臭氧与DMS的反应速率常数比文献报道的上限值低约两个数量级. 展开更多
关键词 二甲硫醚 乙烯 臭氧 反应速率常数 烟雾箱
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HCF(~1A')+SO_2反应的动力学研究 被引量:3
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作者 杨学良 徐刚 +1 位作者 陈旸 陈从香 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期47-53,共7页
用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T=293K)HCF(X%A′)自由基与SO2分子的反应动力学.实验中1HCF(X%A′)自由基是由213nm激光光解HCFBr2产生的,用激光诱导荧光(LIF)检测HCF(X%A′)自由基的相对浓度随着11反应时间的变化,得到此反... 用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T=293K)HCF(X%A′)自由基与SO2分子的反应动力学.实验中1HCF(X%A′)自由基是由213nm激光光解HCFBr2产生的,用激光诱导荧光(LIF)检测HCF(X%A′)自由基的相对浓度随着11反应时间的变化,得到此反应的二级反应速率常数为:k=(1.81±0.15)×10-12cm3?molecule-1?s-1,体系总压为1862Pa.高精度理论计算表明,HCF(X%A′)和SO2分子反应的机理是典型的加成-消除反应.我们运用RRKM-TST理论计算了1此二级反应速率常数的温度效应和压力效应,计算结果和室温下测定的二级反应速率常数符合得较好. 展开更多
关键词 HCF(~X^1A′)自由基 激光光解-激光诱导荧光 反应速率常数 压力效应 温度效应
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NCO自由基与SO_2、CS_2反应的速率常数 被引量:1
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作者 张智强 胡长进 +2 位作者 裴林森 陈从香 陈旸 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期535-539,共5页
利用波长为266nm的激光光解CHBr3产生CH自由基,其与NO反应作为NCO自由基的来源.在298K,总压2660Pa的条件下,采用激光诱导荧光的方法,研究了NCO自由基与SO2、CS2的反应.得到了NCO自由基与SO2、CS2双分子反应速率常数分别为(1.8±0.3)... 利用波长为266nm的激光光解CHBr3产生CH自由基,其与NO反应作为NCO自由基的来源.在298K,总压2660Pa的条件下,采用激光诱导荧光的方法,研究了NCO自由基与SO2、CS2的反应.得到了NCO自由基与SO2、CS2双分子反应速率常数分别为(1.8±0.3)×10-11和(3.1±0.4)×10-12cm3·molecule-1·s-1.对这两个反应在B3LYP/6-31+G(d)的水平上进行理论研究的结果表明,NCO自由基与SO2、CS2的反应是加成反应,其机理是NCO自由基中的N原子攻击反应物的中心原子,得到加成产物. 展开更多
关键词 NCO自由基 SO2 CS2 速率常数常数 激光光解-激光诱导荧光技术 LP-LIF
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基于加压毛细管电色谱-激光诱导荧光联用技术研究离子强度对维生素B2光解反应的影响 被引量:2
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作者 肖汉 Kevin YAN +2 位作者 郑怡婷 王彦 阎超 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期381-387,共7页
基于加压毛细管电色谱-激光诱导荧光检测法建立了分析维生素B2及其荧光性光解产物的方法,并用于研究维生素B2在水溶液和磷酸盐缓冲液中的光解反应速率与离子强度之间的关系。发现在C18毛细管色谱柱,流动相为含0.1%(v/v)三氟乙酸的乙腈... 基于加压毛细管电色谱-激光诱导荧光检测法建立了分析维生素B2及其荧光性光解产物的方法,并用于研究维生素B2在水溶液和磷酸盐缓冲液中的光解反应速率与离子强度之间的关系。发现在C18毛细管色谱柱,流动相为含0.1%(v/v)三氟乙酸的乙腈水溶液,梯度洗脱,激发波长为488 nm,发射波长为520 nm的条件下,维生素B2及多种荧光性光解产物均得到很好的分离和检测,维生素B2的定量限为5×10-8mol/L。在此基础上研究了维生素B2的光降解反应受光照时间和离子强度等的影响。发现离子强度对维生素B2溶液的光解反应有显著影响,离子强度越大,光解速度越快。并进一步通过动力学计算得到维生素B2在水溶液和磷酸盐缓冲液中光解反应的表观速率常数。该研究为维生素B2的光稳定研究提供了一种高效分离和检测的方法,并为维生素B2的保存及临床使用提供了参考。 展开更多
关键词 加压毛细管电色谱 激光诱导荧光检测 维生素B2 光解反应 反应速率常数
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甲醇与二氧化碳反应生成碳酸二甲酯的密度泛函计算研究 被引量:2
9
作者 赵红星 高立国 +1 位作者 邓保炜 张智芳 《咸阳师范学院学报》 2010年第4期30-34,共5页
用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G**水平上研究了二氧化碳和甲醇反应生成碳酸二甲酯的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证。采用经Wigner校正的Eyring过渡态理... 用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G**水平上研究了二氧化碳和甲醇反应生成碳酸二甲酯的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证。采用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和热力学方法,研究了该反应通道的热力学及动力学性质,计算了该反应压力在101.325kPa,温度从298.15K到423.15K下的速率常数。从热力学和动力学角度综合分析,该反应在不加催化剂的条件下难以发生,而反应的速率常数随温度的增加而增加。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 反应机理 过渡态 速率常数
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CO_(2)诱导肼类燃料低温反应机理研究
10
作者 陈睿哲 刘永峰 +2 位作者 王龙 毕贵军 宋金瓯 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第5期427-435,I0011,共10页
为研究CO_(2)诱导肼类燃料在低温下的反应机理,采用量子化学计算对肼(N_(2)H_(4))、甲基肼(MMH)和偏二甲肼(UDMH)在不同温度下与CO_(2)的反应过程与势能面进行了分析。利用分子平均局部离子化能(ALIE)与福井函数/双描述符预测了N_(2)H_... 为研究CO_(2)诱导肼类燃料在低温下的反应机理,采用量子化学计算对肼(N_(2)H_(4))、甲基肼(MMH)和偏二甲肼(UDMH)在不同温度下与CO_(2)的反应过程与势能面进行了分析。利用分子平均局部离子化能(ALIE)与福井函数/双描述符预测了N_(2)H_(4)、MMH和UDMH的反应活性位点,通过过渡态理论获得不同肼类燃料与CO_(2)反应的路径,构建其通道势能面,根据高精度能量获得宽温度范围下热力学参数与动力学数据。结果表明N_(2)H_(4)活性位点为N,MMH活性位点为与甲基相连的N,UDMH活性位点为氨基中的N;CO_(2)诱导肼类燃料低温反应的主要产物为肼羧酸,该反应为低温正向、高温逆向反应,这与常规燃料反应呈现相反的特点;在10 MPa压力下,N_(2)H_(4)的正逆向反应转变温度最小,约为400 K,MMH的正逆向反应转变温度约为460 K,而UDMH很难与CO_(2)反应;肼类燃料与CO_(2)的反应速率常数随温度升高而增大,其中MMH反应速率常数最大,在10 MPa、453 K环境下k为3.51×10^(-8)L/(s·mol)。 展开更多
关键词 量子化学 肼类燃料 CO_(2)诱导 活性位点 肼(N_(2)H 4) 甲基肼(MMH) 偏二甲肼(UDMH)
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NO_(2)和SO_(3)氧化聚苯硫醚的密度泛函理论计算 被引量:1
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作者 李子航 刁永发 +2 位作者 张俪安 周发山 陆遥 《过程工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2021年第9期1099-1107,共9页
通过密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)中的B3LYP-D3/6-31G(d,p)方法研究二氧化氮(NO_(2))、三氧化硫(SO_(3))氧化聚苯硫醚(Polyphenylene Sulfide,PPS)生成亚砜与砜结构的过渡态,并使用内禀反应坐标(Intrinsic Reaction Coo... 通过密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)中的B3LYP-D3/6-31G(d,p)方法研究二氧化氮(NO_(2))、三氧化硫(SO_(3))氧化聚苯硫醚(Polyphenylene Sulfide,PPS)生成亚砜与砜结构的过渡态,并使用内禀反应坐标(Intrinsic Reaction Coordinate,IRC)确认其连接的反应物和产物,考察了PPS被氧化的反应路径,指出反应中分子几何结构与原子电荷的改变,揭示了NO_(2),SO_(3)氧化PPS滤料的微观机理。在此基础上,进一步计算不同温度下PPS氧化过程中的自由能垒,通过反应速率常数与半衰期定量比较NO_(2),SO_(3)氧化PPS的能力。结果表明,在180~220℃范围内,SO_(3)氧化PPS生成亚砜的反应速率常数是NO_(2)的107倍;SO_(3)氧化亚砜结构生成砜结构的反应速率常数是NO_(2)的104倍,即SO_(3)对于PPS分子链上S原子的氧化能力远强于NO_(2);在实际环境中NO_(2)除了直接氧化PPS外,还可能存在能垒更低的反应路径。 展开更多
关键词 计算化学 聚苯硫醚 密度泛函理论 自由能垒 反应速率常数
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