吴茱萸中吲哚喹唑啉类生物碱和吴茱萸内酯的质谱裂解分析

目的:应用ESI-MS-MS技术分析吴茱萸中吲哚喹唑啉类生物碱和吴茱萸内酯的质谱断裂。方法:在正离子模式下,以电喷雾离子源分析吴茱萸中生物碱的一级和二级质谱图。结果:解析了吲哚喹唑啉类生物碱和吴茱萸内酯的二级质谱碎片。结论:获得了吴茱萸中主要活性成分生物碱的质谱断裂特点,为吴茱萸质量标准及其生物碱类化学成分研究提供依据。

二甲基二烷氧基硅烷质谱研究

对二甲基二烷氧基硅烷的电子轰击质谱进行了研究。断裂方式主要包括以下几种：Ｓｉ－Ｃ键的断裂（脱ＣＨ３）、Ｓｉ－Ｏ链的断裂（脱ＯＣＨ２Ｒ、Ｏ－Ｏ键的断裂（＾＋ＣＨ２Ｒ的生成）、Ｃ－Ｃ键的断裂、氢重排脱烯ＣｎＨ２ｎ、氢重排脱醛ＰＣＨＯ等。

丙酮和丙醛分子的多光子电离碎片化机理

用多光子电离一飞行时间质谱法在激光波长为532nm处获得了丙醛和丙酮分子的MPIF－TOF质谱．实验测得了各碎片离子占总离子信号的百分比对激光强度的依赖关系．并用这些实验结果对两酮和丙醛分子的MPIF机理作了分析．还对H＋、C＋和CH＋等小质量碎片离子的可能形成过程作了讨论．

2，4，6－三取代嘧啶类化合物的质谱研究

本文报道了８个２，４，６－三取代嘧啶衍生物的电子轰击电离质谱。在它们的裂解途径中表明有经过氢迁移和反Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ等过程的特殊裂解方式。

3-芳亚甲基-4-芳基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓-β-内酰胺衍生物的合成及其质谱研究

合成了8种新的含3-芳亚甲基-4-芳基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓β-内酰胺衍生物.研究了它们的MS-EI谱,并就卓的合成以及MS-EI谱碎片的断裂方式进行了探讨.

莽草酸的质谱学研究

利用电子轰击质谱(E IM S)、电喷雾质谱(ES IM S)和多级质谱(M S/M S)研究莽草酸质谱学。探讨该化合物的质谱特征离子与裂解途径,提供莽草酸的质谱学基础。

含氧取代xanthone类化合物的电喷雾质谱裂解规律研究

目的研究从传统藏药藏茵陈植物中分离得到的12种含氧取代xanthone类化合物的质谱裂解规律。方法采用多级串联质谱(HPLC-ESI-MSn)技术对xanthone类化合物在正负离子模式下的电喷雾多级质谱进行分析。结果①xanthone苷元结构中取代基的数目和位置不同,则断裂中性分子的顺序会有所不同;②xanthone苷内糖基的^0,2X0和^0,3X0断裂可能为xanthone碳-苷的特征碎裂方式。结论以上规律的总结将有助于天然药物中含氧取代xanthone类化合物结构的快速鉴定。

拟除虫菊酯类杀虫剂质谱裂解规律的研究

在对多种拟除虫菊酯类杀虫剂的质谱数据进行归纳整理的基础上,分析研究了其质谱裂解规律。结果表明:拟除虫菊酯类杀虫剂在离子化条件下,大多数品种极易裂解。含三元环的羧酸酯类菊酯分子中的羰基与三元环间的碳碳键易发生α断裂,得到含三元环的的特征碎片离子,同时苯环的苄基位发生断裂后得到m/z 181和m/z 208的特征碎片离子,且丰度都较高;醚类结构由于醚键氧原子的吸电子能力较强,得到m/z 183的特征碎片离子。

一些双官能团苯基醚化合物的离子/中性复合物中间体质谱碎裂

报道了3种含双官能团苯基醚化合物2－（2，6－二氯苯氧基）丙睛、N－羟基－4－丁氧基苯乙酰胺、2－（1－甲基乙氧基）苯酚甲氨基甲酸酯的电子轰击质谱碎裂．用亚稳分析和低能碰撞诱导解离研究了3种化合物的分子离子碎裂规律，除简单的直接键断裂外，还证实经历了离子／中性（碎片）复合物中间体的单分子解离反应同时存在的竞争机理，解释了观察到的分子内单氢迁移、双氢迁移现象．

dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的质谱裂解机理研究

用低分辨电子轰击源质谱、高分辨精确质量测量质谱法研究了dl-2,3-二氰基-2,3-二(P-X取代苯基)丁二酸二乙酯(x=OCH_3、CH_3、H、Cl、NO_2)的质谱。讨论了这类化合物的质谱裂解机理及特征离子的结构。

一些含氮杂环类化合物的质谱研究

本文报道了一些取代的三唑，四唑及噻二唑类化合物的电子轰击质谱。它们的裂解途径表明，对于合侧链的化合物，存在有McLafferty重排以及涉及C－2和C－3键断裂的裂解过程。

糖基原酸酯的电子轰击质谱研究

本文报道了糖基原酸酯在电子轰击质谱中可能的裂解途径，并经同位素标记和亚稳离子扫描证实了所提出的裂解过程。

双环笼状磷酸酯衍生物的质谱研究

本文应用低分辨El质谱、高分辨精确质量测量、亚稳分析和不同取代基衍生物方法,研究了二类14种双环笼状磷酸酯的质谱。讨论了化合物的裂解机理和特征碎片。他们都有很强的分子离子峰。A类化合物以M/z179、149为特征碎片,B类以177、147、119为特征碎片。

266nm的激光作用下溴苯分子的多光子电离碎片化机理

在266nm激光作用下,利用多光子电离-飞行时间质谱法获得了溴苯分子的MBPIF-TOF质谱。实验测得了各碎片离子占总离子信号的百分比对激光强度的依赖关系,并用这些实验结果对溴苯分子的多光子电离解离机理做了分析,还对C6H5+,C5H3+,C4H2+,C3H+等碎片离子的可能形成过程作了讨论,结果证明母体分子吸收光离解离是主要通道,且碎片离子主要是经过离子离解阶梯模式产生的。

新化合物异二聚细辛醚的质谱学研究

应用质谱数据，探讨新化合物异二聚细辛醚的质谱裂解规律，对其质谱特征离子进行研究，为该新化合物提供质谱学基础。

3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的质谱研究

研究一系列4-取代5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮化合物的电子轰击质谱,利用VG ZAB-HS倒置型高分辨双聚焦磁质谱仪的分辨能力和亚稳联动扫描技术,测定这些化合物的分子离子、碎片离子精确质量,建立母离子与子离子之间的关系,获得此类化合物质谱裂解规律,主要质谱离子得到归属。

1-(4-甲基-6-烃基环己-3-烯羰基)吡咯烷-2-酮衍生物的质谱裂解研究

研究了5种1-(4-甲基-6-烃基环己-3-烯羰基)吡咯烷-2-酮衍生物的电子轰击质谱(EI-MS),从所得的质谱数据,探讨了在70 eV下该类化合物的碎片断裂机理.

通过确定初始电离位点预测吲哚类生物碱质谱的特征裂解规律

确定初始电离位点是EI源质谱解析中一个至关重要的环节.本文提出了一种确定初始电离位点的新方法.该法通过计算和分析分子离子自旋密度,进而比较从中性分子到分子离子的电荷变化和键长变化,从而确定初始电离位点.对简单吲哚类生物碱质谱的特征裂解机理进行了预测,结果与标准物质的质谱吻合.在此基础上,与传统的根据基团电离能确定电离位点的方法进行了比较.结果表明,该法优于电离能方法.此法不仅可用于预测以α-裂解为主导的吲哚生物碱和其它含氮化合物的质谱裂解规律,还为揭示其它小分子化合物以及气相多肽离子的裂解机理奠定了基础.

纯C_(60)/C_(70)的热解吸电子电离质谱研究

C_(60)/C_(70)首先是在激光解吸飞行时问质谱中发现和鉴定的,但其质谱分析鉴定方法以及质谱行为的研究仍是探索的热点。对于不挥发性的样品。

苯菲啶类生物碱的波谱学特征

目的对苯菲啶类生物碱的结构、分布、类型及不同类型苯菲啶类生物碱的质谱裂解规律及波谱学特征进行综述,为进一步研究苯菲啶类生物碱提供帮助。方法通过查阅近年来有关苯菲啶类生物碱的国内外相关文献并进行总结。结果苯菲啶类生物碱可分成3种类型,不同类型的苯菲啶类生物碱的质谱裂解规律不同且在波谱学上存在差异。结论苯菲啶类生物碱按照结构差异可分为Ⅰ型(hexahydrobenzophenanthridine)、Ⅱ型(dihydrobenzophenanthridine)及Ⅲ型(quaternary benzophenathridine) 3种类型。质谱分析发现,Ⅰ型生物碱的质谱裂解途径主要是M-H_2O,M-H_2O-CH_3和M-H_2O-NH_2CH_3,而Ⅲ型生物碱由于具有稳定的母核,很难进行质谱裂解。Ⅱ型生物碱优先失去C-8位取代基形成稳定的苯菲啶类生物碱。在核磁共振波谱中,Ⅰ型生物碱的立体构型及取代基的不同对H-6,Me-13及H-14产生较大影响。Ⅱ型生物碱随C-8取代基的不同,N-Me的化学位移值变化较大。Ⅲ型生物碱N-Me的化学位移值大于其他2种类型。在CD谱中,Ⅰ型与具有8取代的Ⅱ型生物碱均在~1L_a带(200～240 nm)和~1L_b带(260～280 nm)具有特征性的Cotton效应,因此可以通过测定CD光谱来确定它们的立体构型。