MDI与PPG预聚反应动力学

二苯基甲烷二异氰酸酯与聚醚多元醇反应是合成二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)型预聚体的重要反应。文中采用ReactTM4000在线红外分析系统,以聚丙二醇(PPG)主链中亚甲基伸缩振动峰作为内标,监测不同异构体组成的MDI单体与PPG聚醚反应过程中异氰酸酯官能团的红外吸收峰变化,系统研究了MDI与PPG的预聚反应动力学过程,得到MDI中4位异氰酸酯与2位异氰酸酯反应速率常数分别为k=2.833×104exp(-47862/RT)(L/mol.min),k=6.725×109exp(-88078/RT)(L/mol.min)。

磷酸酯阻燃改性MDI型水性聚氨酯的研究

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚乙二醇(PEG-600)为主要单体、N,N-双(2-羟乙基)氨基乙基膦酸二乙酯(FRC-5)为部分或全部扩链剂,制备了一系列不同FRC-5掺量的阻燃WPU(水性聚氨酯)。研究结果表明:当w(FRC-5)=15%(相对于PEG-600和MDI总质量而言)时,WPU胶膜的LOI(极限氧指数)为27%,同时热稳定性也有所提高;当w(FRC-5)=12%时,可得到性能稳定、阻燃性能较佳且胶膜平整的WPU。

MDI合成聚氨酯型不饱和树脂及其性能

本文以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、丙烯酸羟乙酯和自制的二元醇为原料制备了分子内同时含有酯键和氨基甲酸酯键的不饱和树脂,内聚能较大的氨基甲酸酯键能进一步增强分子间作用力,使不饱和树脂表现出优异的力学性能和热稳定性。研究了聚氨酯型不饱和树脂浇注体的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、热分解温度以及玻璃化转变温度与分子结构的关系,并研究了分别以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯为交联剂时不饱和树脂的力学性能。结果表明:R_1(邻苯二甲酸酐)∶R_2(马来酸酐)为1∶1,甲基丙烯酸甲酯为交联剂的聚氨酯型不饱和树脂(UPPU)的力学性能最优,拉伸强度、弯曲强度、冲击强度分别为81MPa、153MPa、26kJ/m2,是通用型不饱和树脂的1.4、1.4、3.8倍;玻璃化转变温度随着马来酸酐比例的增加而提高。

非光气法MDI生产技术及成本比较

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)生产技术的研发进展情况,着重阐述了尿素法制备MDI工艺技术研究进展。通过对尿素法与光气法生产MDI的成本效益进行比较分析,认为尿素法较光气法具有更大的优势。

环保型碳化二亚胺改性MDI的生产工艺

简述了碳化二亚胺改性MDI的生产工艺及其面临下游制品VOC超标的环保问题,研究了磷酸三丁酯催化工艺、薄膜蒸发器脱除工艺这两种生产环保型碳化二亚胺改性MDI的新工艺,着重研究了两种工艺下的催化温度、催化剂加入量、薄膜蒸发运转条件等重要参数及其对产品的影响,并对比了两种工艺的优劣势及工业化实施的前景。

国内外MDI市场分析

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)性质、用途,分析了MDI的国内外产能、供需状况、消费结构、价格走势和市场前景等。

TODI和MDI并用对浇注型聚氨酯弹性体性能的影响

以聚四氢呋喃(PTMG)为聚合物多元醇,TODI和MDI并用为异氰酸酯,添加一定量的扩链剂,采用预聚法制备了一系列浇注型聚氨酯弹性体;研究了TODI/MDI不同并用比、扩链剂种类以及扩链系数对弹性体工艺性能和力学性能的影响。结果表明,随着TODI用量的增加,可操作时间延长,弹性体的耐热性能提高;当采用PTMG 1000为聚合物多元醇,TODI/MDI并用比为60/40,1,4-BD为扩链剂,且扩链系数为0.95时,聚氨酯弹性体的综合性能最佳。

变性淀粉接枝丙烯酰胺复配可乳化MDI制备木材胶粘剂

以马铃薯氧化淀粉为原料、过硫酸钾(KPS)为引发剂和丙烯酰胺(AM)为接枝单体,制备AM接枝氧化淀粉主剂;然后将主剂与可乳化MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)复配,制备木材淀粉胶粘剂。研究结果表明:制备主剂的最佳工艺条件是m(马铃薯氧化淀粉)∶m(AM)=3.0∶1、反应温度为70℃、反应时间为120 min和引发剂加入时间为40 min;由最佳工艺条件制成的主剂与可乳化MDI复配后,相应木材淀粉胶粘剂的干(湿)态胶接强度明显提高;可乳化MDI掺量可根据胶接强度要求而定,但不宜超过6%(相对于主剂质量而言)。

Synthesis and Characterization of HDI/MDI-Polycarbonate Urethanes

A novel polycarbonate urethane was synthesized by the two-stage solution process of diisocyanates with polycarbonate diols(PCDL),in which PCDL,1,4-butanediol(BD) and mixture of 4,4 -methylenediphenyl diisocy-anate and hexamethylene diisocyanate(HDI) were soft segment,chain extender and rigid segment,respectively.The structures were characterized by using FTIR and 1H-NMR.The thermoanalysis and mechanical properties of products were measured by means of DSC,TG and other systems.The result shows that an import...

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅰ.苯氨基甲酸甲酯催化合成及其缩合反应

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 催化剂的基础上， 探讨了不同载体上Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 的催化性能，开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２ ／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３ ）催化剂， 在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯 （ＭＰＣ），考察了反应条件 （进料比、反应温度） 对反应性能的影响， 确定了适宜的操作条件， ＭＰＣ的收率可达７８％ ，选择性为９８％ 。另外对ＭＰＣ与甲醛缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究， 确定了以硫酸为催化剂时适宜的反应条件， 并制备出对该缩合反应具有一定活性的固体催化剂。

超临界二氧化碳协助改性芳纶纤维的表面性能

本文用超临界二氧化碳流体做反应介质,利用其超强的扩散性及溶解渗透性,将甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)带到芳纶纤维表面进行渗透并发生接枝、扩链反应,通过红外光谱、扫描电镜、x-射线光电子能谱方法、AFM等测试了纤维的表面形貌变化及元素、基团变化,并用VARI成型技术制成复合材料,测试了改性芳纶布与环氧基体的力学性能和界面性能。结果表明:经改性的纤维表面变得粗糙,极性基团增加,复合材料界面剪切强力明显增加,改性复合材料力学性能及界面得到改善,纤维更适合用作复合增强材料。

二苯基甲烷二异氰酸酯改性β-环糊精吸附性能

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MD I)为交联剂、对β-环糊精(-βCD)进行修饰改性,制得吸附剂二苯基甲烷二异氰酸酯-β-环糊精(MD I--βCD),并用于吸附处理苯酚废水。采用红外光谱(IR)及扫描电镜(SEM)对交联产物进行表征,结果发现,所得的交联产物即为目标产物。考察了振荡时间、溶液pH值,吸附温度、聚合物MD I-β-CD用量以及苯酚溶液初始质量浓度对苯酚吸附性能的影响。结果表明:温度20℃,振荡时间40 m in,pH值3—7,聚合物用量40 mg/mL,吸附质量比能达到18.1 mg/g。该吸附剂具有吸附能力强、无二次污染、环境友好等优点,在处理酚类废水领域发挥重要作用。

二苯甲撑二异氰酸酯对男工性激素水平的影响

目的 探讨二苯甲撑二异氰酸酯 (MDI)对作业男工体内性激素水平的影响。方法 对某化工厂 84名接触MDI的男工和 96名对照男工血清睾酮 (T)、卵泡刺激素 (FSH)和黄体生成素 (LH)水平进行检测和比较。结果 MDI作业男工血清T水平显著低于对照组 (P <0 0 1) ;FSH及LH水平显著高于对照组 (P <0 0 1) ;高浓度接触组男工血清T显著低于中浓度组和低浓度组 (P <0 0 1) ,而LH及FSH却显著高于中浓度组和低浓度组 (P <0 0 1) ;MDI作业男工性功能与对照组相比显著减退 (P <0 0 1) ;吸烟饮酒可导致血清T水平显著低于未吸烟饮酒组 (P <0 0 1) ,而LH及FSH与未吸烟饮酒组无明显差异 (P >0 0 5 ) ,且MDI与吸烟饮酒三者存在协同作用的关系。结论 MDI具有一定的生殖毒性。

β-CD交联聚合物的制备及处理苯酚废水

以β-环糊精(β-CD)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料,通过聚合加成反应制得β-CD-MDI交联聚合物。采用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)、元素分析对交联产物进行表征。探讨了交联聚合物的加入量、苯酚溶液初始质量浓度对苯酚去除率的影响。结果表明,β-CD-MDI保留了β-CD的空腔结构,表面形貌由层状变为层状交联,分子式为(C42H70O35)(C15H10N2O2)7.45。β-CD-MDI用量40 g/L,温度30℃,机械搅拌150 r/min,pH=5～7,时间40 min,对苯酚去除率为98.5%,重复使用6次后对苯酚去除率仍有97%。

聚羟基脂肪酸酯/植物多酚共聚物的合成及表征

基于生物基热塑性聚羟基脂肪酸酯(PHAs)与绿色植物多酚,利用偶联反应制备了一系列生物可降解的聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)(PHBV)/茶多酚(TP)共聚物(PHTP)。利用红外光谱、差示扫描量热、热台偏光显微镜、热重分析及电子万能材料试验机分析研究了PHTP共聚物的结构及TP对共聚物耐热性能和力学性能的影响。结果表明,偶联改性提高了PHTP共聚物的结晶起始温度和结晶温度,降低了PHTP共聚物的结晶速率;PHTP共聚物的耐热性提高,初始降解温度和最大降解温度均升高约10℃;PHTP共聚物薄膜样品的拉伸断裂强度及断裂伸长率分别增加34%和200%。

UPLC-MS/MS测定二苯甲烷二异氰酸酯

建立了二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）联用的分析方法。实验用甲醇作衍生试剂,将二苯甲烷二异氰酸酯衍生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）,通过测定二苯甲烷二氨基甲酸甲酯来确定二苯甲烷二异氰酸酯的含量。实验采用Waters Acquity BEH C18超高效液相色谱柱,甲醇-0.1%甲酸作为梯度洗脱液,二苯甲烷二氨基甲酸甲酯在1.5 min内与其他化合物进行完全分离,经四极杆质谱选择离子监测模式检测。线性范围为2~100μg/L,检出限为1μg/L,相关系数0.999 4。考察了水、甲酸、甲酸铵流动相体系,以及进样量大小对样品的分离效果,发现甲酸流动相体系的分离效果优于其他两种流动相体系,同时发现在进样量大时出现平头峰。并且在优化条件下,对实际样品中游离的二苯甲烷二异氰酸酯进行了测定。

异氰酸酯的生产技术进展

综述了国际上MD I、TD I的生产技术进展和国内MD I、TD I的生产技术概况。

金属管道快速补口防腐用热熔胶的研制

以SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)为基体树脂、聚合松香/C5石油树脂为复合增黏树脂、马来酸酐为接枝改性剂以及过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,并辅以MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)、抗氧剂和填料等原料,采用熔融共混法制备出金属管道快速补口防腐用热熔胶。研究了SIS的嵌段比、增黏树脂、MDI和马来酸酐等对热熔胶性能的影响。结果表明:当n(S)∶n(I)=1∶4.67、m(聚合松香)∶m(C5石油树脂)=5∶15、w(MDI)=0.8%、w(马来酸酐)=6%和w(DCP)=0.024%时,热熔胶的综合性能相对最好。

某推进剂用聚氨酯包覆层配方研究及性能测试

利用2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)和液化4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MD I)的混合酯合成聚异氰酸酯,进而合成聚氨酯(PU)粘接剂,选择有机物联二脲作为该粘接剂的填料。以上述两者作为某推进剂包覆层的主成分,得到的包覆层较单体二异氰酸酯合成的PU粘接剂和无机填料得到的包覆层具有良好的力学性能、相容性、防NG迁移性和阻燃性等。研究结果表明,选择TD I和液化MD I的比例为7∶3,联二脲加入量为40%较为适宜。同时,对力学性能、相容性和阻燃性改善的原因也进行了探讨。

几种表面难粘秸秆材料胶合性能的研究

测定了几种水溶性胶粘剂分别对 4种秸秆外表面的接触角、秸秆外表面的结合性能及秸秆板的内结合性能 ,分析了结合原理及相互间的关系。研究结果表明 :4种秸秆外表面的润湿性都较差 ,接触角可在一定程度上反映其胶合性能的相对强弱 ,使用异氰酸酯胶可获得良好的胶合效果。