影响MDI体系聚氨酯弹性体性能的因素

采用半预聚物法合成了以聚醚二元醇、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,4-丁二醇和2,4-/2,6-二氨基-3,5-二甲硫基甲苯(DMTDA)等为主要原料的双组分浇注型聚氨酯弹性体。研究了不同多元醇种类、半预聚体中—NCO基团质量分数、不同扩链剂种类及其不同配比、异氰酸酯指数等影响MDI体系聚氨酯弹性体的因素。结果表明,采用PTMG/MDI/DMTDA半预聚物法制备的弹性体具有优良的物理性能及工艺性能。

MDI清洁合成工艺研究进展

回顾了清洁合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的几种主要方法,如BTC法、苯胺缩和法、硝基苯还原羰基化法、苯胺氧化羰基化法、碳酸酯法、二苯基脲法和反应耦合法等合成路线。其中反应耦合法不仅反应简单、条件温和、反应的原子经济性高、成本低,而且还可以推动温室气体CO2的减排和资源化利用,是一条比较有发展前景的非光气合成路线。

MDI增容茶粉/聚乳酸生物质复合材料的制备与性能

以茶废弃物(TW)为填料、聚乳酸(PLA)为基体,二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为偶联剂,经密炼-注塑工艺制备了TW/PLA复合材料,考察了MDI对该复合材料结构与性能的影响。结果表明,MDI的添加改善了TW与PLA的界面相容性,提高了TW/PLA复合材料的力学性能、储能模量、玻璃化转变温度及热稳定性,降低了复合材料吸水率。在MDI添加量为TW用量的2%时,复合材料的力学性能最佳,与未增容TW/PLA复合材料相比,其拉伸强度、弯曲强度及缺口冲击强度分别提高18.9%、17.6%和7.2%,拉伸模量和弯曲模量分别提高12.6%和30.6%。

MDI清洁生产研究进展

二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI)是重要的聚氨酯原料 ,市场需求量很大。本文对MDI的生产方法作了介绍 ,重点论述以二苯甲烷二氨基甲酸酯 (MDC)

基于MDI/NDI的聚氨酯弹性体的结构与性能

用预聚体混合(P-Blend)法和单体混合(M-Blend)法制备了基于二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(MDI)/1,5-萘二异氰酸酯(NDI)的聚氨酯(PU)弹性体(简称M/N-PU)。分别测试了M/N-PU的力学性能和耐疲劳性能,研究了M/N-PU材料结构与性能之间的关系。结果表明:用P-Blend法比用M-Blend法制得的M/N-PU材料具有较高的相分离程度和较好的耐疲劳性能;由2种方法合成的M/N-PU材料的力学性能差别不大。

端羟基聚碳酸亚丙酯的MDI扩链及热稳定性

用4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)对端羟基聚碳酸亚丙酯(PPC)进行扩链改性,考察了实验条件及MDI用量对反应的影响。用凝胶渗透色谱法对产物进行测试发现,随着MDI用量的增加,产物的数均分子量增加,相对分子质量分布变窄。通过对产物进行红外光谱测试,从峰的变化可看出MDI和端羟基发生了反应,生成了预期产物。通过对产物的热重分析发现,w(MDI)分别为0.5%,1.0%,2.0%时,最大分解温度由扩链前的257.64℃分别提高至274.40,278.22,279.49℃,热稳定性得到改善;且热降解方式由解拉链式降解逐渐变为主链无规断链降解。

OMMT改性MDI型聚氨酯胶黏剂的制备及力学性能

为了研究有机化蒙脱土对聚氨酯力学性能的影响,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚醚二醇合成聚氨酯(PU)预聚体,二乙烯三胺为扩链剂,环氧树脂(E51)为固化剂,用有机化蒙脱土(OMMT)对其改性,采用原位聚合法合成了有机化蒙脱土(OMMT)/聚氨酯(PU)胶黏剂.通过红外光谱(FT-IR)表征聚合物的结构;X射线衍射(XRD)表征OMMT在基体中层间距的变化;扫描电镜(SEM)观察OMMT在基体中的分散和结构;通过剪切强度、剥离强度、拉伸强度和断裂伸长率的变化分析OMMT对胶黏剂力学性能的影响.结果表明:在基体中OMMT的层间距变大并被剥离成单独片层,OMMT的添加量少于4%时能够均匀地分散在基体中;加入OMTT可以提高PU的综合性能,当OMMT的质量分数为4%时OMMT/PU综合性能最佳,胶膜剪切强度达到最大值8 MPa与纯PU(6.2 MPa)相比提高了29%,拉伸强度为283.1 MPa比纯PU(165MPa)提高了71%,断裂伸长率为569%比纯PU(403%)提高了41%.

NMR对MDI在稀溶液中水解反应机理的表征

采用核磁共振波谱(NMR)研究了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在稀溶液中的水解反应机理。将同一MDI样品分别溶解在氘代氯仿、氘代丙酮和加入少量水分的氘代二甲基亚砜溶剂(DMSO)中,进行核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)测试。结果显示,MDI在含水的DMSO溶剂中测得的谱图与氘代氯仿、氘代丙酮中的差别显著。对该溶液进行了13C-1H异核近程相关(HMQC)、13C-1H异核远程相关(HM-BC)及碳原子级数(DEPT135)测试,并利用经验公式对其进行了详细归属,确认了反应产物的结构。分析得知MDI在含水溶剂中迅速反应,异氰酸酯基转化为脲基和氨基基团。异氰酸酯与水反应生成氨基基团,其与异氰酸酯反应活性比水高,对位取代氨基与水的竞聚率比值为7.1,邻位为1.4,对位取代氨基活性约是邻位的5倍。

EMDI-UF混合胶刨花板制造工艺条件的研究

介绍了东北林业大学人造板研究所在降低人造板游离甲醛释放量的研究成果,利用可乳化异氰酸酯(EMDI)与脲醛树脂(UF)混合胶制造刨花板,使产品达到E1级标准要求。研究结果表明:混合胶的施胶量为7％,采用6％的UF和1％的EMDI是比较适合的比例。将它们混合到一起,不加酸性固化剂,搅拌均匀后喷洒到刨花上,比较适宜的板坯含水率不应超过14％,在175℃下热压4.5min,所粘结的刨花板各项性能都符合GB4897—92—等品和E1级板标准的要求。与UF胶刨花板相比,混合胶刨花板的耐水性得到明显改善,甲醛释放量可降低到7.88mg/100g板。

MDI的生产技术及市场分析

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的生产技术现状及其进展,分析了国内外二苯基甲烷二异氰酸酯的生产消费现状及发展前景,提出了我国今后的发展建议。

紫外老化对聚醚-MDI型聚氨酯弹性体性能的影响

采用紫外老化加速方法模拟高分子材料自然老化现象,探究聚氨酯材料老化前后性能差异,为聚氨酯制品工业化生产参数的选定提供参考。选择聚醚-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)预聚物为研究对象,一步法合成了聚醚-MDI型聚氨酯弹性体试样,对试样的力学等性能进行了测试,同时对紫外加速老化120 h,240 h后的试样也做了同种性能测试。结果发现,紫外老化前后试样的拉伸强度由21.8 MPa提高至30.8 MPa,撕裂强度由93 kN/m上升到109 kN/m,氧指数由23.4%下降至21.4%,其他方面性能均无明显变化,分析可能是受到端基官能团和物料内部残留的少量扩链剂等因素影响,聚氨酯内部结构及柔顺性出现了微妙改变,导致其相关性能出现了不同程度的变化。

磷酸酯阻燃改性MDI型水性聚氨酯的研究

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚乙二醇(PEG-600)为主要单体、N,N-双(2-羟乙基)氨基乙基膦酸二乙酯(FRC-5)为部分或全部扩链剂,制备了一系列不同FRC-5掺量的阻燃WPU(水性聚氨酯)。研究结果表明:当w(FRC-5)=15%(相对于PEG-600和MDI总质量而言)时,WPU胶膜的LOI(极限氧指数)为27%,同时热稳定性也有所提高;当w(FRC-5)=12%时,可得到性能稳定、阻燃性能较佳且胶膜平整的WPU。

连续制备碳化二亚胺改性MDI工艺研究

以碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)间歇工艺为基础,设计出了连续化小试试验装置,然后进行了不同操作条件下试验,考查了反应温度、停留时间及催化剂用量等工艺条件对反应的影响.通过对试验结果的整理和分析,可认定该连续化工艺完全可行,并找到了较优操作条件:反应温度200-205℃、催化剂质量分数为2.5%,助催化剂为0.15%,反应停留时间控制在1.5 h,反应平衡时间为2 h.

低浓度MDI、TDI对作业工人部分免疫功能影响的研究

目的 观察低浓度二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)、甲苯二异氰酸酯 (TDI)对机体免疫系统的作用。方法 将接触MDI或TDI的工人分为MDI接触组 (Ⅰ、Ⅱ )、TDI接触组 (Ⅲ ) ,未接触过MDI、TDI的工人为对照组。各组均测定血清IgG、IgA、IgM、IgE和白介素 2受体 (IL 2R)浓度。同时MDI组、对照组测定血清中MDI特异性IgG、IgE水平和尿中MDA浓度。结果 MDI (Ⅰ )组的IgG、IgA均值明显低于对照组 (P <0 0 1)。TDI (Ⅲ )组的IgG、IgA、IgM均值明显高于对照组 ,且IL 2R水平明显升高 (P <0 0 1)。MDI接触组 (Ⅰ、Ⅱ )血清中MDI特异性IgG、IgE的阳性率随作业工龄的延长而增高 ,尿中MDA含量与血清中MDI特异性IgG水平有很好的相关性。结论 长期接触低浓度的MDI、TDI,多数人虽无明显的过敏症状 ,但机体免疫功能受到不同影响。

MDI的生产及市场

介绍了国内外MDI的生产、应用及市场情况 。

高效液相色谱对二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯(MDI)及中间产物的快速测定

本文利用高效液相色谱法对二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯(MDI)及中间产物的乙醇衍生物进行分析,实现了MDI及中间产物的测定。色谱条件:采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱分离,以水-甲醇(体积比40∶60)溶液为流动相,流速1.2mL·min-1,检测波长:245nm,柱温30℃,中间产物和MDI衍生物的线性较好(r均在0.999以上)。该方法重复性好,灵敏度高,简便且快速。

国产聚合MDI在冰柜保温上的应用

通过自由发泡和模具压力发泡 ,对国产聚合MDI(PM 2 0 10 )的反应活性、所制备泡沫制品的性能及其在冰柜制冷方面的性能等进行了测试和比较 ,确认了国产聚合MDI的综合性能与常用的几种进口牌号基本相当 ,从而确认了其在冰柜领域使用的可行性。

环保型碳化二亚胺改性MDI的生产工艺

简述了碳化二亚胺改性MDI的生产工艺及其面临下游制品VOC超标的环保问题,研究了磷酸三丁酯催化工艺、薄膜蒸发器脱除工艺这两种生产环保型碳化二亚胺改性MDI的新工艺,着重研究了两种工艺下的催化温度、催化剂加入量、薄膜蒸发运转条件等重要参数及其对产品的影响,并对比了两种工艺的优劣势及工业化实施的前景。

国内外MDI市场分析

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)性质、用途,分析了MDI的国内外产能、供需状况、消费结构、价格走势和市场前景等。

GPC辅助红外光谱法定量测定液化MDI中的二聚体含量

对红外光谱定量分析液化MDI中的二聚体的方法进行了研究。用1778 cm^-1处的红外吸收峰作为定量分析峰,辅助凝胶渗透色谱(GPC)分析技术,测定液化MDI中二聚体含量。根据朗伯比尔定律绘制MDI二聚体吸收峰面积与二聚体含量的关系曲线,解决了MDI衍生物在GPC分析技术上对二聚体的干扰问题。建立的红外光谱分析方法达到了快速和准确地分析液化MDI中二聚体的目的。