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双铑催化芳基叔胺的C-N交叉脱氢偶联反应研究
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作者 阿迪拉·阿木提 徐秀娟 +1 位作者 李佳佳 阿不都热合曼·乌斯曼 《化学与生物工程》 CAS 2022年第10期46-49,共4页
将磺酰脒铑[Rh_(2)(Msip)_(4)]和70%叔丁基过氧化氢水溶液(T-HYDRO)组成的催化氧化体系应用于芳基叔胺与酰(亚)胺的C-N交叉脱氢偶联反应,合成了一系列Mannich碱,通过^(1)HNMR、^(13)CNMR对其结构进行了表征,并对合成条件进行了优化。结... 将磺酰脒铑[Rh_(2)(Msip)_(4)]和70%叔丁基过氧化氢水溶液(T-HYDRO)组成的催化氧化体系应用于芳基叔胺与酰(亚)胺的C-N交叉脱氢偶联反应,合成了一系列Mannich碱,通过^(1)HNMR、^(13)CNMR对其结构进行了表征,并对合成条件进行了优化。结果表明,在Rh_(2)(Msip)_(4)用量为0.5%(摩尔分数)、T-HYDRO用量为2.0 eq.、芳基叔胺与酰(亚)胺物质的量比为2∶1、溶剂为乙醇、反应温度为60℃的最佳条件下,目标化合物产率最高达到90%。 展开更多
关键词 双铑催化剂 C-H活化 C-N交叉脱氢偶联反应 MANNICH碱
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新型Rh2(esp)2配体手性类似物的合成
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作者 黄泽傲 卢崇道 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第3期223-226,246,共5页
以(R)-叔丁基亚磺酰胺为手性助剂,与1,3-苯二甲醛经缩合反应制得关键中间体——(Rs,Rs)-双叔丁基亚磺酰亚胺(7);锂化的羧酸酯与7经不对称加成反应合成了两个新型的Rh_2(esp)_2配体类似物——(Rs,Rs',R,R')-β-胺基羧酸酯和(Rs,R... 以(R)-叔丁基亚磺酰胺为手性助剂,与1,3-苯二甲醛经缩合反应制得关键中间体——(Rs,Rs)-双叔丁基亚磺酰亚胺(7);锂化的羧酸酯与7经不对称加成反应合成了两个新型的Rh_2(esp)_2配体类似物——(Rs,Rs',R,R')-β-胺基羧酸酯和(Rs,Rs',R,R',R,R')-α,β-氮杂环丙烷羧酸酯,产率分别为96%和65%,非对映选择性均大于20∶1。化合物的结构经1H NMR和13C NMR表征。 展开更多
关键词 Rh2(esp)2 双核铑(Ⅱ)催化剂 叔丁基亚磺酰双亚胺 (Rs Rs' R R')-β-胺基羧酸酯 (Rs Rs' R R' R R')-α β-氮杂环丙烷羧酸酯 手性修饰 合成 非对映立体选择性
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Divergent pathways of β,γ-unsaturated α-diazocarbonyl compounds catalyzed by dirhodium and Lewis acids catalysts separately or in combination
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作者 Xin-Fang Xu Michael P.Doyle 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2015年第2期227-232,共6页
β,γ-Unsaturated a-diazocarbonyl compounds possess two reactive sites for electrophilic addition-one at the diazo carbon and the other at the vinylogous γ-position.Controlled by catalyst,divergent transformations ar... β,γ-Unsaturated a-diazocarbonyl compounds possess two reactive sites for electrophilic addition-one at the diazo carbon and the other at the vinylogous γ-position.Controlled by catalyst,divergent transformations are achieved starting from the same starting materials,either by Lewis acid-catalyzed addition or by dirhodium-catalyzed metal carbene reactions.In select cases two catalysts working in combination or in sequence provide a relay for cascade transformations.In this review,we summarize advances in catalyst-dependent divergent transformations of β,γ-unsaturated α-diazocarbonyl compounds and highlight the potential of this exciting research area and the many challenges that remain. 展开更多
关键词 Divergent synthesis β γ-Unsaturated α-diazocarbonyl compounds Metal carbene(carbenoid) dirhodium Lewis acid catalyst
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