反相液相色谱-二极管阵列法测定消毒产品中苯扎氯铵3种同系物的含量

目前标准方法检测苯扎氯铵时仅用了一个平均相对分子质量洁尔灭来表示两种或几种混合物,无法区别苯扎氯铵的几种同系物,为了测定苯扎氯铵同系物的含量,进行了题示研究。取消毒产品1.0000 g,用水稀释并定容至10 mL,超声提取5 min,静置,过0.45μm聚砜醚水相滤膜,滤液中苯扎氯铵3种同系物十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵在Agilent XDB-C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)上分离,以体积比70:30的乙腈-含0.1%(体积分数)三乙胺的0.5 g·L^(-1)乙酸铵缓冲溶液(pH 5.0)为流动相进行等度洗脱,采用二极管阵列检测器在262 nm处检测。结果表明,扫尾剂三乙胺的体积分数从1%降低到0.1%,避免了扫尾剂三乙胺对色谱柱的可能损害,解决了出现鬼峰的问题。苯扎氯铵3种同系物的质量浓度在10~500 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别为1.1,1.2,1.5 mg·L^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为98.8%~105%,测定值的相对标准偏差(n=8)均小于2.0%。方法用于实际消毒产品的分析,检出量为0.027%~44.60%,从微量到常量均有涉及。

血清C肽、自噬关键分子酵母Atg6同系物、纤维胶凝蛋白3在2型糖尿病肾病患者中的表达变化及其预测价值研究

目的:探讨血清C肽、自噬关键分子酵母Atg6同系物(Beclin1)、纤维胶凝蛋白3(Ficolin-3)在2型糖尿病肾病(DN)患者中的表达变化及其预测价值。方法:选取2型糖尿病(T2DM)患者135例,其中单纯T2DM患者73例(T2DM组),DN患者62例(DN组),并选取同期体检健康者60例为对照组。比较三组肾功能及血清C肽、Beclin1、Ficolin-3水平。分析肾功能与C肽、Beclin1、Ficolin-3的关系,以及血清C肽、Beclin1、Ficolin-3对DN的预测价值。结果:DN组Scr、BUN高于T2DM组和对照组,且T2DM组高于对照组(均P<0.05)。DN组eGFR低于T2DM组和对照组,且T2DM组低于对照组(均P<0.05)。DN组血清C肽水平高于T2DM组和对照组,且T2DM组高于对照组(均P<0.05)。DN组血清Beclin1、Ficolin-3水平低于T2DM组和对照组,且T2DM组低于对照组(均P<0.05)。血清C肽水平与Scr、BUN呈正相关,与eGFR呈负相关(均P<0.05)。血清Beclin1、Ficolin-3水平与Scr、BUN呈负相关,与eGFR呈正相关(均P<0.05)。血清C肽、Beclin1、Ficolin-3对DN均有一定的预测价值,三者联合的预测价值更高。结论:2型DN患者血清C肽水平升高,Beclin1、Ficolin-3水平降低,三者联合具有较高的预测价值。

纺织品中苯扎氯铵同系物的萃取

通过单因素试验和正交试验优化了纺织品中苯扎氯铵的萃取条件:以20 mL乙腈为萃取试剂,于60℃超声波萃取30 min。研究表明,苯扎氯铵同系物回收率在87.45%~96.86%。该方法快速、便捷、经济,符合检测要求。

钱塘江底泥中短链氯化石蜡及其同系物的污染水平与空间分布

短链氯化石蜡(SCCPs)因具有远距离迁移性、持久性、生物富集性和毒性等特性以及对环境有害,已成为广受关注的研究热点。研究分析了钱塘江底泥中SCCPs的污染水平和空间分布。在所有底泥样品中均检测到了SCCPs,质量分数为46~670 ng/g,平均质量分数为212 ng/g,平均氯原子质量分数为63.3%。C_(11~13) Cl_(7~8)-SCCPs是主要的SCCPs同系物,其中C_(13)占比最高,达28.6%。研究结果表明:工业活动是造成SCCPs空间分布和区域污染水平差异的主要因素,而水流因素主要影响着同系物的分布。

壮阳制剂中西地那非同系物的检定

目的:对保健品中添加的化学成分进行检定。方法:使用硅胶柱色谱进行分离纯化,波谱分析鉴定结构,并建立了薄层色谱和液相色谱检查方法。结果:分离得到一种西地那非同系物——hongdenafil,在无对照品的条件下,可根据其薄层色谱、高效液相色谱行为以及紫外光谱进行初步分析。结论:保健品中非法添加西地那非同系物,是隐蔽性较强的造假行为,应引起有关方面的重视。

高效液相色谱法同时测定化妆品中的3种苯扎氯铵同系物

建立了采用高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)同时检测化妆品中3种苯扎氯铵同系物(n-C12H25-C9H13NCl、n-C14H29-C9H13NCl、n-C16 H33-C9H13 NCl)的方法。采用含0.5%甲酸的甲醇超声提取样品,以CAPCELL PAK SCX色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离,流动相为40 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%三乙胺,pH 4.0)和乙腈,梯度洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长260 nm,柱温25℃,进样量20μL。该方法的检出限50.0 mg/kg,定量限200.0 mg/kg,线性范围5.0～3 000.0 mg/L,加标回收率92.5%～102.1%,相对标准偏差为3.81%～6.66%。结果表明,该方法快速、准确,能够同时测定化妆品中3种苯扎氯铵同系物。

一个新的有机同系物电离能拟合公式

本文提出有机同系物电离能拟合公式:NlogI_p=a+bn,其中N为组成同系物分子的原子总数,n为重复单元的重复度,a,b是和能级有关的常数.以NlogI_p对n进行线性回归分析,结果46个同系列150组光电子能谱数据所得相关系数r全部大于0.997,其中131组达到1.000,优秀率为100％.

氯苯驯化污泥中氯苯类同系物共存对氯苯生物降解影响

通过分析贡献因子的方法，对氯苯驯化污泥中氯苯类同系物共存时对氯苯生物降解性能的影响及作用机制进行了研究。结果表明：邻二氯苯、间二氯苯的共存有利于整个体系的降解，但氯苯的耗氧速率有所降低，竞争和共代谢作用是它们的作用机制；对二氯苯、１，２，４三氯苯的共存会抑制整个体系及氯苯的降解，抑制作用是它们的作用机制。

高效液相色谱中同系物保留值收敛现象的研究

在讨论影响溶质保留行为因素的基础上，建立了描述同系物保留值收敛现象的一般模型，对12种同系物（共38组数据）在6种不同组成的二元流动相和8种固定相中的保留值进行了回归分析，相关系数r≥0．974，标准偏差SD≤0．05．绘制了这些同系物的三维保留图形及投影图，并据此对同系物收敛现象及其物理意义进行了讨论，建立了计算收敛点坐标的简便方法．

表面活性剂同系物体系对原油界面张力的影响

分别从表面活性剂的亲油性和亲水性的二种性能 ,研究了复配型表面活性剂的性能及规律。在表面活性剂同系物复配的研究中 ,得出相对分子质量分布窄的表面活性剂不能与原油形成低的界面张力 ,但两种以上相对分子质量分布窄的表面活性剂按一定比例混合后 ,则可以与大庆原油形成超低界面张力。形成超低界面张力的表面活性剂平均当量范围为 410～ 430 ,相对分子质量、碱浓度和界面张力三者之间有一定规律 ,即表面活性剂平均相对分子质量增加 ,界面张力曲线向低浓度碱方向移动 ;平均相对分子质量降低 ,界面张力曲线向高浓度碱方向移动。相对分子质量分布是影响界面张力的又一因素 ,表面活性剂相对分子质量分布、原油中的碳数分布和界面张力可能存在某种特定联系。支链对降低界面张力方面比直链有更好的效果 ,表面活性剂相对分子质量越高 。

甲烷及其同系物δ^(13)C值反序排列特征的数值模拟与非生物成因天然气藏探讨

本文采用数值模拟的方法对天然气中甲烷及其同系物的δ１３Ｃ排序特征进行了研究，结果表明：两种具正序分布特征的生物成因天然气混合后可产生具反序分布特征的天然气。相应地，两种具反序分布特征的非生物成因天然气混合后也可产生具正序分布特征的天然气。对于前者而言，作为混合的两个端元天然气，它们必须具有不同的成因或来源，或它们是明显不同的演化阶段的产物。关于松辽盆地昌德气藏若干口天然气井甲、乙、丙、丁烷碳同位素排序特征的讨论表明，用两种生物成因天然气混合的观点很难解释这种反序排列。

胆红素和各种胆酸同系物抗炎作用研究

目的探讨牛黄主要成分胆红素和各种胆酸同系物的抗炎作用规律。方法利用二甲苯致小鼠耳廓炎症肿胀模型,以耳廓的含水量为指标,观察口服胆红素和去氧胆酸的剂量-效应关系,以及二者的相互作用规律,并比较各种胆酸同系物的作用强度。结果去氧胆酸与胆红素均可对抗二甲苯致小鼠耳廓炎症肿胀,但二者合用没有协同作用。各种胆酸同系物的作用强弱顺序与表面活性强度顺序一致。结论胆红素和各种胆酸同系物是牛黄的有效成分,去氧胆酸的活性最强,其作用机制可能与表面活性强度有关。

利用组织芯片技术观察p53及其同系物p63在恶性肿瘤中的表达

目的探讨p53和p63在部分肿瘤发生中的作用,为其人群大规模筛查、早期诊断及预后评估提供依据。方法选取病理科档案材料中食管鳞癌、胃腺癌、大肠腺癌、膀胱移行细胞癌、肺癌、肝细胞性癌、乳腺浸润导管癌、肾透明细胞癌、卵巢腺样囊腺癌和胰腺癌石蜡包埋组织各6例及相应正常组织各3例。肿瘤标本先观察苏木精-伊红(HE)切片以确定肿瘤部位,采用组织芯片仪及手工法制作180点列阵组织芯片,进行p53和p63抗体免疫组化染色。光镜观察p53、p63阳性细胞在各组的分布,并进行对比分析。结果p53表达类型:(1)正常组织p53阳性细胞数很少;(2)3例食管癌、3例胃癌、2例大肠癌、1例肺癌、1例乳腺癌、2例卵巢癌的绝大多数肿瘤细胞呈强阳性核染色反应,癌旁组织细胞和间质细胞阴性,1例膀胱癌中有少量阳性肿瘤细胞散在分布于阴性肿瘤细胞中。p63表达类型:(1)正常食道复层扁平上皮基底层细胞呈核染色,p63阳性细胞散在分布于棘细胞层;(2)6例食道癌、6例膀胱癌和4例肺鳞癌均为强阳性反应,大多数肿瘤细胞呈强核染色,癌旁组织细胞和间质细胞p63阴性;两例肺腺癌p63阴性;(3)6例胃癌中的4例、6例大肠癌中的3例、6例乳腺浸润导管癌中的2例、6例肝细胞性癌中的1例可见较强的肿瘤细胞胞质染色。其中3例食管癌、3例胃癌、1例大肠癌、1例肺?

疏水微／介孔材料的合成及其对苯及其同系物的吸附

以含氢聚甲基硅氧烷(PMHS)、正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,在室温、无模板剂条件下合成了一种疏水微孔/介孔材料,通过调节PMHS/TEOS的比例,获得了3种具有不同微孔、介孔比例的多孔材料。并通过N2吸附/脱附、HRTEM、热重等手段对上述3种材料的结构特征及热稳定性进行了表征。结果发现,所得材料均具有微孔和介孔两种孔隙结构,且具有良好的热稳定性和疏水性,在500℃以下不会发生热分解。进一步利用脉冲色谱技术研究了上述3种材料对苯及其同系物的热力学吸附行为。结果表明,上述3种材料均能够实现苯及其同系物的完全分离,相应的亨利常数、吸附热、分离因子的大小顺序为:正丁基苯>正丙基苯>乙苯>甲苯>苯,且随着PMHS/TEOS比例的增加,亨利常数、吸附热以及分离因子都增加。

反相液相色谱中同系物收敛的热力学表征

以液相色谱中的溶质计量置换保留模型(SDM-R)为理论基础,从热力学角度进一步对反相液相色谱中同系物的收敛性进行了研究.建立了溶质平均收敛点坐标的计算方程,并从自由能变的角度表征了收敛点坐标的物理意义,阐明了收敛点的纵坐标相等的原因是溶质在收敛点处的自由能变为零.浓度收敛点的横坐标是1mol纯溶剂的解吸附自由能;而碳数收敛点的横坐标为当流动相中有机溶剂的浓度为纯有机溶剂浓度的十分之一时的同系物端基的保留自由能的负值.并以实验数据对该方程进行了验证,两者符合程度甚佳.

吡咯同系物C_4H_4XH(X=N,P,As,Sb)二阶超极化率的理论研究

用 ab initio HF, MP2 和 B3LYP 三种方法的输出结果, 根据完全态求和公式自编程序计算了吡咯同系物的二阶超极化率. 结果表明随着杂原子序数的增大, 体系的二阶超极化率也随着增大. 从对称性出发, 利用二态模型讨论了体系光学非线性增大的原因. 从杂原子基团与吡咯同系物二阶超极化率之间所成的线性关系, 可以得出决定体系非线性光学性质的主要因素是杂原子. 与呋喃同系物的光克尔效应相比, 吡咯同系物是具有良好应用前景的非线性光学材料.

反相液相色谱中同系物体系实验点与预测方程参数间的匹配研究

以波相色谱中溶质计量置换统一保留模型（SDM-R）的二参数、三参数和四参数方程为基础，研究了在预测同系物保留值时实验点与预测方程参数间的匹配关系。用两个实验点，分别以二、三和四参数方程对反相色谱中同系物保留值进行预测，发现预测值与实验值基本相符，但以二参数方程预测结果为最佳。又与其它保留方程的预测结果进行了比较，证实了上述结论。当实验点数增加到4～5个时，多参数方程预测同系物的准确度增加，且明显高于二参数方程。同时还讨论了方程中各参数与同系物碳数间的线性关系，发现二参数方程中的参数遵循同系物变化规律。然而无论实验点取多少，多参数方程均不服从这一规律。

氯代聚并苯同系物稳定性和电子极化率规律研究

采用引入外电场微扰的量子化学CNDO／2方法，计算了不同构型氯代聚并苯同系物的电子极化率，并采用AM1方法得到了它们的能量，比较了它们的稳定性、能量和电子极化率随结构单元增加的变化规律．

黑腹果蝇抗真菌肽Drs及其同系物基因的原核表达与蛋白纯化研究

【目的】Drosomycin(Drs)是从黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)中鉴定发现的对丝状真菌有广谱抗性的抗真菌肽因子,此外,在黑腹果蝇基因组中,还存在另外6条Drs同系物的基因序列,对它们推导的氨基酸序列具有与Drs相同的保守位点和CSαβ模体结构。为鉴定Drs及其6个同系物的抗性功能差异,研究其分子结构与功能的关系,需要对这些同系物基因进行克隆表达,获得有生物学活性的纯化样品。【方法】本文采用PCR分段互补合成的方法准确地获得了Drs同系物基因,并克隆至pET-3C载体上,转化到宿主菌E.coli Origami(DE3)中进行诱导表达,表达产物经阳离子CM SepharoseTM Fast Flow层析、凝胶过滤Sephacryl S-100 High Resolution层析和包涵体的复性及Sephadex G-25脱盐等纯化处理后,进行抑菌活性检测。【结果】经纯化的7个Drs同系物的短肽样品,除Drs-lI外,其它的Drs同系物样品对供试真菌水稻立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)均有较强的抑制作用。【结论】表明本研究中使用的纯化及复性方法对具有多个二硫键的小分子多肽是比较有效的。