水相中~·OH,~·H和e_(aq)^-与2-氯酚反应机理研究

利用脉冲电子束辐解水产生· OH自由基、· H及水合电子 (e- aq) ,研究了这些活性粒子在多种条件下与水相中 2 -氯酚的微观反应机理 ,对其瞬态光谱中的主要吸收峰做了归属 ,并初步考察了这些瞬态物种的生长、衰减等行为 .研究表明 ,· OH自由基与 2 -氯酚在碱性条件下可直接反应生成邻氯代酚氧自由基 ,速率常数为 1 .0× 1 0 9L· mol- 1 · s- 1 ,也有部分· OH自由基与 2 -氯酚反应先生成 OH-加合物 ,再进一步消除水分子生成邻氯代酚氧基 ;在酸性条件下要经过 OH-加合物 .· H则与 2 -氯酚反应生成 H-加合物 ;e- aq可直接从 2 -氯酚分子夺氯 ,在近中性和碱性环境中 ,该反应的速率常数分别为 1 .2 5× 1 0 9L· mol- 1 ·s- 1 和 6.3×1 0 8L·mol- 1· s- 1 .

气相-液相色谱法分析蒽醌法双氧水工作液的组成

根据蒽醌法生产双氧水的中间质量控制的需求,建立了一种气相色谱法(GC)、液相色谱法(HPLC)共同测定工作液组成的方法。结果表明:气相色谱法、液相色谱法可分别准确测定蒽醌法生产双氧水工作液中3种溶剂的体积分数、2种有效蒽醌的质量浓度,AR、TBU和TOP的保留时间依次为7.205~10.211(最高峰7.955)、18.645和24.292 min,而EAQ和THEAQ的保留时间分别为8.275和11.080 min。经检测,2022年10月14日某公司某批次的工作液中AR、TBU和TOP的体积分数依次为76.85%、3.97%和17.73%,EAQ、THEAQ分别为117.41和29.77 g/L,有效蒽醌相对标准偏差(RSD)为0.08%~1.55%、加标回收率为98.97%~100.91%。该法可为蒽醌法生产双氧水的中间过程提供质量控制。

Hβ沸石催化剂酸性及晶粒尺寸对2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水闭环反应的影响

采用4种不同硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))β沸石经柠檬酸改性制备了4种催化剂。采用XRF、XRD、NH3-TPD和SEM等方法对催化剂进行了表征。并将它们用于2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA)脱水闭环合成2-乙基蒽醌(2-EAQ)反应,考察其催化性能。结果表明,在较低反应温度(230℃)下,4种催化剂样品的活性差别很大,n(SiO2)/n(Al2O3)=25的催化剂样品上反应物BEA的转化率为82.2%,而n(SiO2)/n(Al2O3)=38的催化剂样品上BEA的转化率仅为30.3%;在较高反应温度(258℃)下,4种催化剂样品的活性差别较小。结果还表明,β沸石的酸性质对催化剂的催化性能有一定影响,而催化剂晶粒尺寸对其催化性能影响较大,晶粒小,扩散容易,反应活性高;反之,活性较低。

双氧水生产蒽醌工作液的高效液相色谱分析方法

利用高效液相色谱仪建立了双氧水生产蒽醌工作液主要成分 2 -乙基蒽醌 (EAQ)和四氢 2 -乙基蒽醌(THEAQ)的分析方法 。

2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸催化脱水闭环反应中Hβ沸石催化剂失活和再生的研究

研究了柠檬酸改性的Hβ沸石催化剂在2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA)脱水闭环合成2-乙基蒽醌(2-EAQ)工艺中的失活及再生性能。结果表明,催化剂经过多次重复使用,催化活性下降。通过乙醇洗涤催化剂再焙烧的方法,可以恢复催化剂活性。再生后的催化剂重复使用4次后,BEA的转化率仍然高达99.5%,2-EAQ选择性也高达99.4%。采用TG-DTA对乙醇洗涤前后失活催化剂进行表征,并结合电喷雾质谱API-ES和1HNMR对催化剂上积炭物种的组成进行了定性分析。

金沙江缝合带元古宙残留基底的发现——来自同位素地质年龄的证据

应用颗粒锆石U—Pb法和Rb-Sr全岩等时线法重新研究了金沙江东岸苏洼龙地区原统归于早二叠世额阿钦群中的一套高级变质岩系的原岩时代和变质时代。其中含蓝晶石二云母片岩Rb-Sr等时线年龄为（432±35）Ma;而斜长角闪岩U-Pb锆石的上交点年龄为（1627± 192）Ma,暗示这套变质岩系的原岩时代应大于（1627±192）Ma。（432±35）Ma的Rb-Sr等时线年龄可能代表其变质时代。首次提出金沙江地区应存在早中元古代残留变质基底或微陆块,层位上可与哀劳山杂岩对比,金沙江缝合带和哀牢山缝合带是相关联的同一条缝合带。

辐射技术处理酸性玫瑰红废水机理及相关动力学研究

采用脉冲辐解技术研究了酸性玫瑰红B与水辐射所产生的活性粒子 (·OH、eaq-·、O2 -·)之间的反应及相应产物的瞬态吸收 ;并通过准一级动力学模拟 ,分别测定了酸性玫瑰红B与羟基和水合电子反应速率常数。论述了辐射技术用于处理酸性玫瑰红B废水溶液的反应途径及其机理与动力学。

硫酸钡分光光度比浊法间接测定有机催化剂2－乙基蒽醌中的硫

本文研究了用浓硝酸将２－乙基蒽醌中的硫定量转化成硫酸根，然后用硫酸钡分光光度比浊法间接测定其硫含量的方法。建立的方法简单、快速、实用。试样分析结果表明准确度及精密度均符合要求。

二次导数极谱法测定工作液中2-乙基蒽醌和四氢-2-乙基蒽醌含量

建立了采用二次导数极谱法测定蒽醌法生产过氧化氢用钯催化剂选择性评价工作液中2-乙基蒽醌(EAQ)和四氢-2-乙基蒽醌(H4EAQ)含量的方法。克服了常规极谱法测定EAQ和H4EAQ含量时分辨率低、误差大等局限性,可使EAQ和H4EAQ的极谱波清晰地分离;并通过加入适量的除氧剂,有效消除了氧波对波形的干扰,改善了波形,并抑制了极谱极大峰的出现,实现了对工作液中EAQ和H4EAQ含量的准确测定。该法测定EAQ和H4EAQ的相对误差分别为+4.6%和+4.3%,相对标准偏差分别为2.1%和1.7%,检出限分别为4.1 mg/L和1.7 mg/L。

基于精英蚁群Q算法的中压配电网双Q规划模型

为了有效应用数字化技术提供的精细化地理与负荷信息,根据中压配电网的基本特点,将配电网中的元件抽象为图论中的节点和支路,以经济性和可靠性为目标,建立一种新型的大规模中压配电网双Q规划模型;将0-1变量编码方式转化为序列整数编码方式,降低模型求解的复杂度;提出精英蚁群Q算法,并利用该算法求解辐射状网架,根据最短路法和联络优先原则设置联络线,经过反复迭代得到闭环最优网架。广州某新建园区的算例结果验证了所提模型与算法的有效性。

芳香族化合物与水合电子水相反应速率常数的QSAR模型研究

基于水合电子(eaq^-)的高级还原技术(ARPs)是一种有效地去除水中痕量有机污染物的技术.有机物与水合电子反应的速率常数(keaq-)是评价高级还原处理体系中有机物去除效率的一个重要参数.然而化学品种类繁多,通过实验方法一一获取keaq-是不现实的.因此,需要建立一种能够快速预测keaq-的方法,填补现有数据的缺失.本研究搜集整理了94种芳香族化合物的keaq-实验值,采用逐步多元线性回归(MLR)和支持向量机(SVM)方法分别构建了预测化合物的keaq-线性和非线性定量结构活性关系(QSAR)模型.两个模型均具有良好的拟合度(Radj,tr^2> 0.800)、稳健性(Qext^2=0.782)和预测能力(Qext^2> 0.790).机理分析表明,最低未占据分子轨道能(ELUMO)和偶极矩加权的来自扩增边缘邻接处的最大特征值(SpMADAEA(dm))是影响有机物同eaq^-反应活性的重要参数,此外,keaq-还与化合物的键级和极化率有关.元分析结果表明具有吸电子官能团的芳香化合物比含供电子基团的化合物倾向于与eaq^-有更高的反应活性.

高效液相色谱测定蒽醌

研究了高效液相色谱法分析蒽醌法制过氧化氢工作液的主成分。以反相 C1 8柱 ,甲醇水 (体积比为 67∶33)为流动相 ,快速分离分析 2乙基蒽醌 ( EAQ)、四氢 2乙基蒽醌 ( H4EAQ)、重芳烃和磷酸三辛酯。同时讨论了上述物质的最佳紫外吸收波长 ,EAQ测定量在 1 6～ 1 60 ng,H4EAQ在 2 4～ 2 4 0 ng范围内的吸光度线性相关系数分别为 0 ,9997和 0 .9994 ,方法回收率均在

蒽醌法双氧水生产中加氢反应原理及其控制

概述蒽醌法双氧水生产中催化加氢反应原理和控制要点,从实际生产的角度,着重介绍了优化反应条件,遏制副反应,保持蒽醌稳定性的主要途径和意义。

过氧化氢生产中氧化工序的优化

介绍了过氧化氢装置氧化工序工艺流程及空气分布优化设计的情况及实际运行效果。

过氧化氢生产中氧化工序的优化

国内双氧水生产中普遍存在氢化效率高 ,氧化效率偏低 ,导致氧化收率较低的问题。探讨了问题产生的原因 ,介绍了对氧化工序的优化。

蒽醌法制过氧化氢冬季开车事故分析及防范

介绍了双氧水装置冬季开车过程中遇到的几起典型管道堵塞事故及萃取塔积料、干燥塔带碱等异常情况 ,进行了原因分析 。

近十年美国教育管理研究的主要议题及方法——基于美国《教育管理季刊》2010—2019年载文分析

美国《教育管理季刊》是呈现美国教育管理研究成果的重要平台。近十年来,美国教育管理研究的议题主要集中在“领导”“价值”“改进”“关系”“政法”五大领域;刊发文章中,实证类研究占绝大多数,研究方法以调查法和个案法为主,资料收集方式呈现出多样化的特征。鉴于美国教育管理研究呈现的特点,我国教育管理研究应加强针对微观实践的深入探究,注重教育管理研究的循证取向和本土化的理论建构。

高效液相色谱法检测蒽醌法生产过氧化氢工作液中有效蒽醌

根据蒽醌法生产过氧化氢中控质量控制的需求,建立了一种高效液相色谱法检测蒽醌法生产过氧化氢工作液中有效蒽醌的方法。采用Acclaim TM 120 C18 (150 mm×4.6 mm,5μm)液相色谱柱,40℃恒定柱温,流动相为75%色谱甲醇水溶液,流动相流速为1 m L/min,紫外检测器,检测波长254 nm,进样量20μL的检测条件,先根据2-乙基蒽醌(EAQ)、2-乙基四氢蒽醌(THEAQ)单标的保留时间进行定性分析,再采用标准曲线法对工作液中EAQ和THEAQ进行定量分析。结果表明:高效液相色谱法可准确测定蒽醌法生产过氧化氢工作液中2种有效蒽醌的质量浓度,EAQ和THEAQ的保留时间分别为8.275 min和11.080 min,经检测,分析2022年5月28日新配制工作液中EAQ、THEAQ分别为143.64和0.86 g/L,10月21日循环工作液中EAQ、THEAQ分别为123.94和27.74 g/L,该方法操作简单、相对标准偏差在0.02%~0.18%之间、加标回收率在98.59%~1 01.05%之间,可作为蒽醌法生产过氧化氢中间过程质量控制。

审计质量能否助力高杠杆企业的股权再融资实施?

股权再融资是上市公司在资本市场补充股权资本最直接,也是最重要的方式。它为检验高杠杆企业实施“增权”式“去杠杆”提供了独特的视角。本文以2006—2020年A股上市公司股权再融资事件为研究对象,实证检验了高杠杆企业的股权再融资实施行为及其影响因素。结果发现,高杠杆企业更不容易实施股权再融资,会受到一定“限制”,表现为高杠杆企业的股权再融资审批通过率更低,股权再融资规模更小;外部审计作为重要的外部治理机制,能在一定程度上改善高杠杆企业所受到的这种“限制”,表现为外部审计质量越高,高杠杆企业与股权再融资规模之间的负相关程度越低。进一步研究发现,实施股权再融资后的高杠杆企业也持续加大创新投入,一定程度上证明了“去杠杆”带来的积极效应。本文的研究结论,丰富和深化了上市公司股权再融资的影响因素和中国式“去杠杆”研究,也能够为企业降低杠杆率和资本市场股权再融资监管提供一定的政策参考。

One-step synthesis of hollow UO2 nanospheres via radiolytic reduction of ammonium uranyl tricarbonate

Black precipitates were successfully obtained by radiolytic reduction of ammonium uranyl tricarbonate in the aqueous solution of HCOONH_4 by one step.TEM,SAED,EDS,and XRD analysis indicated that the precipitates consist of hollow UO2 nanospheres（φ：30-50 nm,wall thickness：8-15 nm,and cavity diameter：10-20 nm）.The effect of HCOONH4 concentration,irradiation time and dose rate on the morphology,and size of nanospheres was investigated.Then,a gas-bubble template mechanism was proposed.