柴油机燃油催化微粒后处理器性能与再生

在车用0#柴油中添入铁基燃油添加剂(FBC),在一台配置无涂敷碳化硅微粒捕集器(DPF)的CA6DL2-35E3高压共轨重型柴油机上对其排放微粒进行捕集加载与再生试验。试验结果表明:在ESC-13工况测试循环下,采用低含硫量的欧Ⅳ0#柴油可实现DPF微粒捕集效率达90%。再生过程DPF中轴线出口位置具有最高燃烧温度,为热应力集中区。依据ESC测试工况权重分布及可实现再生工况范围,可再生与不可再生工况权重比大于极限再生与加载时间比,可实现可靠再生。DPF微粒加载量引起EGR率明显畸变,适用于EGR机内净化耦合DPF的欧Ⅳ技术路线。

波纹板式SCR催化剂性能检测及其失活原因分析

催化剂性能检测对火电厂烟气脱硝运行和管理有重要意义。选取了某电厂运行23 500 h的波纹板式催化剂(旧催化剂)和同品牌新催化剂,采用XRF,XRD,H2-TPR,DRIFT等手段进行微观性能表征并测试了其活性。结果表明:与新催化剂相比,旧催化剂中Fe、K、Na和Mg等元素的含量明显增多,比表面积和孔容分别下降了38.7%和14.3%,氧化还原性能和Bronsted酸性位数目均有较大程度的下降,脱硝效率由原来的96.2%下降为91.3%,活性系数下降25.3%;烟气飞灰中碱金属和碱土金属的毒害作用是催化剂活性下降的主要原因。指出:波纹板式催化剂易被飞灰堵塞,应保持催化剂吹灰装置良好运行,并利用机组停运机会对催化剂进行清灰,以提高脱硝效率和延长催化剂使用寿命。

合成气转化为乙醇的反应机理

本文在助剂型Rh催化剂上采用了以CH_2OD、D_2^(18)O为捕获剂的原位化学捕获反应,以及以D_2^(18)O为重氧源试剂的原位氧同位素交换反应,对合成气转化为乙醇的反应机理进行了研究。在原位捕获反应中检测到CH_2DCOOCH_3、CH_3COOCH_3和CH_2DCOOD、CH_3COOD的生成,表明合成乙醇反应过程中存在中间体乙烯酮和乙酰基,当CH_3OD/H_2比值足够大时主要捕获到CH_2DCOOCH_3,说明乙酰基主要由乙烯酮的部分氢化反应生成。原位氧同位素交换反应检测到含^(18)O的乙醇、乙醛、乙酸的生成,表明乙烯酮等C_2-含氧化合物前驱怵与重氧水发生了氧同位素交换反应。籍此,无须如Katzer等人那样假设乙烯酮互变异构为位能较商的环氧乙烯而后进行氧同位素交换,就可以得到Katzer等人在^(13)C^(16)O/^(13)C^(18)O+H_2反应中观察到的产物乙醇的同位素组成结果。本文的实验结果进一步说明我们提出的“CO缔合—卡宾—乙烯酮—乙酰基—乙醇(醛)”机理是合理的。

X射线光电子能谱在炼油催化剂中的应用

X射线光电子能谱(XPS)能给出固体材料表面元素的定性、定量和化学态信息,是炼油催化剂最重要的表征手段之一。对XPS在加氢催化剂、超深度脱硫吸附剂、稀土改性Y型分子筛等典型炼油催化剂研究中的应用作了阐述和举例说明。对Mo(W)-Co(Ni)/Al2O3(SiO2)型硫化态加氢剂,阐述了其无水无氧转移方法;总结了S(2p),Mo(3d),W(4f),Co(2p)和Ni(2p)XPS谱的识别、分峰拟合方法及各元素的典型化学态,从而获得活性金属的硫化度及催化剂硫化不完全原因。对S Zorb超深度脱硫吸附剂,介绍了利用XPS激发的ZnLMM俄歇峰获得Zn存在形式的方法,并研究了吸附剂的破碎机理和失活原因;通过XPS和氩离子刻蚀XPS研究了S元素在吸附剂表面及其随深度的分布情况;利用原位XPS研究了待生剂中含S和含Ni物种在临氢条件下的转化行为,为吸附剂再生条件的选择提供支持。对铈离子改性Y分子筛,通过分析XPS定量结果和Ce(3d)化学态研究了铈离子在改性Y分子筛中笼内外的存在情况,结果表明液相法比固相法利于铈离子向分子筛内迁移。

负载型纳米非晶合金NiB/MCM-41催化松香加氢反应性能研究(英文)

将采用化学还原沉积法制备的负载型非晶合金NiB/MCM-41中孔分子筛催化剂用于松香的氢化反应,表现出很高的加氢催化活性。研究确定在Ni负载量为13%～15%、反应温度180～190℃、反应压力7～9MPa条件下加氢反应5h,去氢枞酸(DEHAA)、枞酸(AA)在加氢产物中的含量分别小于2.5%和0.5%,且在催化剂重复使用过程中加氢产物分布基本保持稳定。分别采用XRD、TEM、EDAX、ICP和比表面测定等手段对催化剂进行了表征。研究表明:NiB活性组分具有非晶结构特征、催化剂具有典型的中孔结构和较大的比表面积。

MCM-22 分子筛的合成及液相烷基化合成乙苯性能研究

对各种条件下合成的MCM-22沸石进行了表征研究。研究表明晶化时间对MCM-22沸石的层间结构有着显著的影响,晶化40 h后,其结构趋向稳定。MCM-22沸石沸石具有较高的B酸含量,强酸中心主要为B酸,MCM-22晶体呈片状结构,其结构中存在丰富的大孔。以MCM-22沸石为催化剂考察了其催化乙烯和苯的液相烷基化的反应性能。结果表明,MCM-22沸石催化剂具有优良的选择性,在低苯烯比(B/E)的反应条件下,其反应稳定性优良。在乙烯质量空速达到0.7 h^(-1),苯烯摩尔比(B/E)可以降低到2.0,乙苯选择性达到84%,二甲苯含量小于50 mg/kg。

稀土催化剂在MDI型聚氨酯塑胶跑道材料中的应用研究

研究了MDI型聚氨酯塑胶跑道材料中稀土催化剂的固化性能及其对样品物理性能的影响。结果表明:稀土复合催化剂可以完全取代常用的有机Pb/Hg、Pb/Zn和Zn/Sn等复合催化剂体系,从而消除MDI型聚氨酯塑胶跑道材料的生产和使用过程中Pb、Hg污染。

O_3/TiO_2/Al_2O_3处理钻井废水的试验研究

试验采用改进的溶胶-凝胶法制备了以Al2O3为载体的TiO2多相催化剂,并以钻井废水COD为目标降解物,考察了催化剂投加量、臭氧浓度、pH和反应时间对O3/TiO2/Al2O3催化氧化去除COD的影响。结果表明:相比于单独O3、O3/TiO2处理工艺,O3/TiO2/Al2O3明显地提高了对废水COD的去除率,且碱性pH环境利于TiO2/Al2O3催化臭氧化反应的进行;在催化剂投加量为3.75g/L,臭氧质量浓度为80mg/L,pH为9.4的条件下,反应25min后,COD去除率可达92.35%,废水COD可从890 mg/L降至约68 mg/L,达到了《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)的一级排放标准。

LS-981多功能硫回收催化剂的研制与开发

总结了LS-981多功能硫回收催化剂的制备和活性评价情况。该催化剂以新型金属复合材料为载体,经浸渍一定活性组分制备而成。试验评价结果表明:催化剂的Claus反应活性、有机硫水解活性及抗结炭性能均优于参比剂,具有理想的脱氧性能及良好的结构稳定性。

NiMoB/γ-Al_2O_3催化剂制备及糠醛加氢活性评价

以NiCl_2·6H_2O为前驱体,(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O为改性剂,通过浸渍、焙烧和NaBH_4还原制备了高活性的NiMoB/γ-Al_2O_3催化剂。采用糠醛(FFR)液相催化加氢为探针反应评价了其反应活性。结果表明,与NiB、NiMoB相比,NiMoB/γ-Al_2O_3表现出很高的活性和选择性。在80℃和5.0 MPa下,甲醇溶液中加氢反应3.0 h,FFR转化率达99%,糠醇(FFA)的收率可达91%。考察了Mo掺量和NaBH_4还原前焙烧温度对催化剂活性的影响,确定了最佳的Mo/Ni物质的量比为1:7,焙烧温度为300℃。X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)表征表明。NiMoB/γ-Al_2O_3为无定型结构,活性组分在载体上分散均匀,且具有良好的热稳定性。

氯化铁催化合成对羟基苯甲酸丁酯

采用ＦｅＣｌ＿３·６Ｈ＿２Ｏ为催化剂，由对羟基苯甲酸和正丁醇酯化制得对羟基苯甲酸丁酯。在最佳工艺条件下，粗酯收率达９１．８％，精酯收率为８４．６％。

光学活性芳族氰醇的合成及其稳定性的研究

光学活性芳族氰醇以及由它转变而成的α-羟基酸、α-羟基酯、α-羟基酮和β-羟基胺等光学活性异构体都是重要的农药和医药中间休,从实用观点看,利用催化不对称合成来制取光活性氰醇,更具有重要意义。近年来,环状二肽Cyclo[L(D)-Phe-L(D)-His]用于催化芳族氰醇的不对称合成,由于具有与D-羟腈酶相类似的高活性和高对映选择性。

顺丁橡胶及环氧化产物作为增容剂的研究

用滴定环氧基的方法考察了影响顺丁橡胶(PB)在相转移催化剂存在下于环己烷中用过甲酸环氧化的下列因素:相转移催化剂的用量、反应温度、反应时间、PB的浓度、甲酸及过氧化氢的用量。结果表明,相转移催化剂聚乙二醇能增加环氧化程度,PB环氧化的适宜条件为:m(聚乙二醇)/m(PB)为4%,PB的质量浓度80 g/L,反应温度70℃,反应时间2 h,m(甲酸)/m(PB)为15%,n(甲酸)/n(过氧化氢)为1.0。产物用核磁共振氢谱表征。以环氧化顺丁橡胶(EPB)作为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物SBS与氯醚橡胶共混的增容剂,结果指出,EPB占共混物质量分数的3%即可使共混物的拉伸强度显著提高。

国内外乙丙橡胶技术新进展

介绍了近年来国内外乙丙橡胶在新型催化剂开发、新工艺技术创新及优化、新产品开发、原料新来源及装备优化方面的研究及工业化应用最新进展,分析总结了新型催化剂、新工艺技术的特点、优势及应用情况,对新产品的制备方法、特性、功能及应用领域,新原料以及新装备的开发及优化进行了阐述,对乙丙橡胶技术开发及应用的发展方向提出了建议。

金属含量对Pt-Co/AC催化剂低温苯加氢性能的影响

采用浸渍法制备了活性炭负载的Pt—Co双金属催化剂Pt—Co／AC。探讨了不同金属质量分数（Pt的质量分数0．1％～1．2％，Co的质量分数5．0％～40．0％）对Pt—Co／At催化剂在70℃时催化苯加氢反应活性的影响。采用差热一热重方法分析了浸渍后样品的热分解过程，采用Hz程序升温还原法考察催化剂的还原性能，采用c0脉冲化学吸附测定催化剂表面活性位点。结果表明，Pt—Co／AC催化剂的加氢活性和表面活性位点均随着Co质量分数的增加而呈现先增加后减少的趋势，当Co质量分数为20％时，催化剂的活性最高；Co质量分数从5％增至40％时，催化剂单位活性位点的活性相近。当Pt—Co／AC催化剂中Pt质量分数在0．3％～1．2％时，其催化加氢活性随着Pt质量分数减少仅略有下降，表明加入少量的Pt即可表现出双金属效应。Pt—Co／AC双金属催化剂在70℃，甚至室温（30℃）时均表现出优异的苯加氢催化活性。

三维有序大孔氧化物催化剂的制备及应用

三维有序大孔氧化物具有均匀有序的大孔孔道、较高的孔容以及骨架组成的多样性等。主要介绍了三维有序大孔氧化物的结构、制备过程及应用进展。详细阐述了单分散微球的制备及改性、胶体晶体模板的制备、前驱体的制备及填充以及胶体晶体模板的去除。简单综述了近年来三维有序大孔氧化物在环境催化、石油化工、光催化及生物催化领域的应用研究,并对未来三维有序大孔氧化物的发展做了总结和展望。

乙炔羰基合成丙烯酸的催化剂和工艺条件优化

主要包括乙炔羰基化合成丙烯酸(AA)的催化剂活性探索以及工艺条件优化。实验结果表明,催化剂体系选择NiBr2-CuBr2-PPh3-CH3SO3 H,溶剂选择THF-H2O;催化剂浓度以镍计约0.1%;反应温度为210-220℃,反应压力8MPa,反应时间1h,搅拌转速400rpm;得到的产品液澄清,含少量沉积物,约0.02g/gAA;其中AA含量达19%,AA选择性高于85%,时空收率最高可达140h-1,溶剂损耗量约0.09gTHF每g产物丙烯酸。

采用硫化-氧化法从废催化剂中同时提取镍、铝

镍催化剂广泛应用于有机化学,石油化学,氮肥生产等工业部门,然而它容易发生中毒现象丧失其催化作用.为了降低生产成本,提高经济效益,综合利用资源,不少作者进行过回收镍的研究,但对含铝很高而镍含量低的废催化剂,如何从中同时提取镍、铝还少见报道.本文采用硫化-氧化法从这类废催化剂中。

FTIR和XPS光谱分析Co-V-O催化剂的丙烷氧化脱氢活性氧物种

制备了正钒酸钴Co3V2O8,焦钒酸钴Co2V2O7和偏钒酸钴CoV2O6三种催化剂,进行了XRD,TEM,BET,FTIR,XPS,H2-TPR和电导等表征,并测试了他们的丙烷氧化脱氢（ODH）制丙烯催化性能。对各催化剂的FTIR主要吸收峰做了经验归属,并对其O（1s）XPS谱进行了分峰拟合,计算了催化剂表面不同氧物种的含量。制得的催化剂晶粒均匀,平均粒径为20-30 nm,Co3V2O8和Co2V2O7具有p-型半导体性质,CoV2O6表现n-型半导体性质。p-型半导体Co3V2O8和Co2V2O7的丙烷ODH催化性能优于n-型半导体CoV2O6,当丙烷的转化率在10%时,在Co3V2O8,Co2V2O7,CoV2O6催化剂上丙烯选择性分别为48.12%,47.82%,35.24%。FTIR,XPS,H2-TPR和电导的研究结果表明,正、焦钒酸钴催化剂内各种价态钒之间易于进行氧化还原反应和形成氧缺位,钴含量的增加有利于丙烷转化的未充分还原的氧物种O2^-,O2^2-,O^-等增加,可以判断未充分还原的氧物种Oδ-（0〈δ〈2）是丙烷ODH活性氧物种。

担载铕催化剂氢还原的穆斯堡尔谱研究

使用原位穆斯堡尔诺考察了γ－Ａｌ２Ｏ３，ＳｉＯ２，ＴｉＯ２和ＺｒＯ２等几种载体担载的氧化铕催化剂的还原性．非担载ＥＵ２Ｏ３很难在Ｈ２中还原，而Ｅｕ２Ｏ３，与γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２和ＴｉＯ２间存在着强相互作用，担载在这些载体上的Ｅｕ２Ｏ３，在７７３Ｋ左右Ｈ２中处理可有不同程度的还原，其还原度反映了相互作用的强弱，顺序为：Ｅｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｅｕ／ＴｉＯ２＞Ｅｕ／ＳｉＯ２＞Ｅｕ／ＺｒＯ２，Ｅｕ／ＺｒＯ２不能在７７３Ｋ还原，表明了Ｅｕ２Ｏ３与ＺｒＯ２间较弱的相互作用．