冷凝+催化氧化处理技术在罐区及装车栈台油气处理系统中的应用

兰州石化公司采用乙烯运行一部储运区域罐区及装车栈台,在实际运行过程中,会排放出苯、甲苯、二甲苯等对环境有害的有机物,排放的尾气具有浓度高、波动大的特点,目前采用上海东化环境工程有限公司的“冷凝+催化氧化”工艺技术,对三苯罐区和装车栈台的油气进行综合治理。根据现场运行情况,不断优化尾气处理设施的运行参数,对装置进行技术改造,使罐区及装车站台的尾气达标排放,排放指标满足国标GB 31571—2015《石油化学工业污染物排放标准》中表6规定的特别污染物排放的要求,苯≤4 mg/Nm^(3),甲苯≤15 mg/Nm^(3),异丙苯≤50 mg/Nm^(3),非甲烷总烃转化率最高能达到99%以上,在系统保证安全的前提下,环保达标排放。

纳米级钛硅分子筛合成及其催化乙烯制乙二醇性能

以四丙基氢氧化铵为模板剂,钛酸四丁酯为Ti源,硅酸四乙酯(TEOS)、钠型硅溶胶或铵型硅溶胶分别为Si源,通过水热晶化法制备出一系列钛硅分子筛(TS-1),利用X射线衍射仪、自动物理吸附仪、荧光光谱仪、傅里叶红外光谱仪、扫描电子显微镜、紫外可见分光光度计等仪器对合成的样品进行了表征,考察了Ti源引入温度、Si源种类、晶化时间以及硅钛比[n(Si)/n(Ti),下同]对合成TS-1的影响,并对比评价了系列TS-1催化乙烯制乙二醇(EG)的性能。结果表明:在常温下引入Ti源,选择TEOS作Si源,晶化时间为1 d,硅钛比为50的条件下所合成TE-50 N-1样品的催化性能最优,H_(2)O_(2)转化率为80.04%,EG选择性为97.19%。

乙二醇体系中纳米Cu_2O的制备及其性能研究

以Cu(NO3)2为原料,乙二醇为溶剂和还原剂,制备了不同形貌的纳米Cu2O。通过X射线衍射,透射电子显微镜对产物进行了表征,并用热分析法考察了纳米Cu2O对高氯酸铵热分解的催化作用。结果表明,在乙二醇体系中少量水的加入对产物的形貌有着重要的影响。当加入少量水时,产物形貌由不规则状变为短棒状。不同形貌的纳米Cu2O均能强烈催化高氯酸铵的热分解,分散性较好的Cu2O使高氯酸铵的高温分解温度下降了约104℃,分解放热量由590J/g增至1450J/g。

乙二醇合成工艺的研究进展

对国内外乙二醇合成的传统工艺:直接水合法、催化水合法和碳酸乙烯酯法进行了介绍;对乙二醇合成的新工艺,包括乙二醇和碳酸二甲酯联产法和C1化学法的工艺流程和发展前景进行了综述,其中,C1化学法主要分为乙烯合成法、合成气合成法和甲醛、甲醇合成法。作为合成气合成法之一的合成气偶联合成法,具有工艺要求不高、反应条件温和等优点,是目前最有希望大规模工业化生产乙二醇的工艺路线。

环氧乙烷催化水合制备乙二醇的研究进展

对当前应用于环氧乙烷催化水合(包括均相和非均相催化水合法)制备乙二醇反应的主要催化体系进行了比较和分析,同时阐述了相关的催化作用机理。讨论了目前各催化水合体系所存在的问题以及未来的发展方向,均相催化剂如水溶性无机盐等,其核心问题在于对设备的腐蚀以及在产物精馏过程中析出导致危险等问题的控制;而非均相催化剂如阴离子交换树脂、负载型金属氧化物等,可实现连续生产并且易分离,研究重点在于乙二醇选择性的提高以及催化剂成本的降低和使用寿命的延长。对当前我国乙二醇合成工艺的重要新进展,如以纤维素、煤代替石油资源为原料制备乙二醇等进行了简要介绍。

环氧乙烷催化水合制乙二醇研究进展

综述了环氧乙烷催化水合制乙二醇的研究进展。对各催化体系进行了比较分析 。

钒磷氧非均相催化合成苯乙酮乙二醇缩酮

研究了苯乙酮与乙二醇在钒磷氧非均相催化剂作用下的缩合反应,考察了反应时间、醇酮比、催化剂用量和带水剂用量等因素对苯乙酮乙二醇缩酮收率的影响。结果表明,在回流条件下,苯乙酮为0.10 mol,乙二醇为0.12 mol,催化剂用量为0.20 g,带水剂环己烷用量为6 mL,反应2.5 h后,缩酮收率可达到81.5%,且催化剂重复使用性能良好。产品经熔点仪和红外光谱仪进行了表征。

溶剂对环氧乙烷催化水合制乙二醇的影响

研究了NY催化剂催化环氧乙烷水合制乙二醇（EG）过程中，溶剂、催化剂添加量和水与环氧乙烷的摩尔比（简称水比）对EG选择性的影响。实验结果表明，以丙三醇作为溶剂使催化剂进行循环，能提高EG的选择性，效果好于以生成的EG作为溶剂循环催化剂。催化剂添加量、水比和溶剂添加最对EG选择性具有较大影响，其中溶剂添加量对EG选择性的影响最显著。在低水比（1．0～4．0）条件下，EG质量分数小于30％、催化剂质量分数大于7．2％时，EG选择性稳定在95．63％～97.92％，平均值为96.80％，此结果对于进一步降低EG合成工艺的能耗具有指导意义。

催化精馏法合成乙二醇正丁醚过程模拟

提出以环氧乙烷和正丁醇为原料,应用催化精馏技术合成乙二醇正丁醚(EGMBE)的新工艺。对中试规模的催化精馏塔进行了模拟计算研究,模拟采用非平衡级模型,重点考察了不同催化规整填料、关键操作参数对原料转化率和目的产物选择性的影响,并找出优化的操作条件。研究表明,采用催化精馏法合成EGMBE具有设备投资费用省、能耗低等优点,目标产物的收率可达95%以上,远远优于传统工艺。

多级固定床反应器串联的环氧乙烷催化水合制乙二醇工艺的研究

以HCO3-型强碱性阴离子交换树脂为催化剂,采用多级固定床反应器串联的催化水合工艺(简称多级工艺)对环氧乙烷(EO)制乙二醇(EG)的反应进行了研究,并与采用单个固定床反应器的单段工艺进行了对比,考察了水与EO的摩尔比(简称水比)和重时空速对多级工艺中EO转化率和EG选择性的影响。实验结果表明,与单段工艺相比,多级工艺采用多段进料的方式,有效移除反应中放出的热量,降低了催化剂的膨胀率,提高了催化剂的使用寿命;在3个反应器温度分别为77,75,70℃、水比为8、重时空速为2.0h-1、压力为1.0MPa的条件下,连续运行2880h,EO转化率约为99%,EG选择性约为97%。

乙二醇合成技术研究进展

综述了由环氧乙烷制乙二醇、环氧乙烷经碳酸乙烯酯制乙二醇、环氧乙烷催化水合制乙二醇及以合成气制乙二醇研究进展。由环氧乙烷制乙二醇合成方法具有能耗低、选择性好和收率高优点,目前主要采用阴离子交换树脂、卤化季磷盐和氧化铌等催化剂。以合成气为原料制乙二醇包括甲醇二聚法、甲醛电化加氢二聚法以及以一氧化碳和低碳醇为原料的氧化偶联法等。对各催化体系进行了比较分析,并指出了目前催化体系所存在的问题及发展方向。

乙二醇在氧化物增强Pd/C催化剂上的电化学氧化

研究了乙二醇在氧化物CeO2、NiO和Co3O4增强Pd/C催化剂上的碱性溶液中电化学氧化活性,结果显示虽然纯Pd/C催化剂对乙二醇的电化学氧化活性非常低以及抗催化剂毒化作用非常弱,其电化学性能远远比不上Pt/C催化剂。但添加氧化物CeO2、NiO和Co3O4后,Pd/C对乙二醇电化学氧化催化活性和抗毒化能力都得到大幅度提高,甚至超过商业催化剂E-TEKPt/C。三种氧化物增强Pd/C催化剂的电化学活性顺序为Pd-Co3O4(质量比为2︰1,以下同)/C>Pd-NiO(4︰1)/C>Pd-CeO2(1.3︰1)/C。

二甘醇在活性氧化镍电极上的电催化氧化

本文通过电化学氧化还原法制作活性氧化镍电极,采用原子力显微镜对活化后的氧化镍电极表面结构进行表征,结合循环伏安和恒电位阶越技术研究碱性介质中活性氧化镍电极对二甘醇的电催化氧化行为。结果表明:光亮镍电极对二甘醇的电氧化活性较低,经活化处理后能显著提高其电催化活性。在碱性介质中,二甘醇在活性氧化镍电极上的氧化过程受反应物的扩散步骤控制。对二甘醇电氧化反应的进一步研究发现,光亮镍电极经12个活化周期处理后的电催化活性最佳。二甘醇的最佳浓度为0.4mol·L-1,最佳反应温度为60℃。

环氧乙烷催化法合成乙二醇的研究进展

对环氧乙烷催化法合成乙二醇研究的最新进展作了综述。阐述了用于环氧乙烷催化水合反应中的多羧酸衍生物催化体系、离子交换树脂催化体系、大环螯合物催化体系、季鏻盐催化体系、多相水滑石型催化体系及其他催化体系近年来的研究进展;同时阐述了用于碳酸亚乙酯法合成乙二醇反应中的催化体系的新进展。

银催化剂在环氧乙烷/乙二醇装置含氧尾气处理中的应用

以α-Al2O3为载体、金属银为活性组分,采用浸渍法制备了YSE-01型银催化剂,将其用于处理环氧乙烷/乙二醇装置的含氧尾气,并与商用E-02型贵金属催化剂进行了对比。实验结果表明,采用高活性YSE-01型银催化剂时,氧气单程转化率最高可达89.2%,可以将环氧乙烷/乙二醇装置中典型工况下含氧尾气中的氧含量降至2%(φ)以下,符合工艺设计要求;E-02型贵金属催化剂具有更低的起活温度,如果和银催化剂串联使用,可以有效分解尾气中的环氧乙烷,对银催化剂进行很好的补充。

环氧乙烷合成乙二醇的研究进展

介绍了环氧乙烷法合成乙二醇的研究开发进展,重点介绍了环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法制乙二醇的研究进展,提出了我国今后的发展建议。

环氧乙烷合成乙二醇的研究进展

介绍了环氧乙烷合成乙二醇的主要生产方法,包括以壳牌、联碳化学公司以及Halcon-SD公司为代表的环氧乙烷直接水合法,环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法,后两种乙二醇生产方法是目前国内外研究开发的热点。催化剂体系是催化水合法工艺的关键,重点介绍了国内外各主要公司对催化剂体系的研究进展及使用效果;碳酸乙烯酯法分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法以及碳酸乙烯酯水解法,详细介绍了国内外各主要公司对该技术的研究进展,包括工艺流程、催化剂体系等方面。将3种乙二醇生产方法进行技术经济比较,结果表明,催化水合法和碳酸乙烯酯法在原料消耗和能耗方面占优势。并对我国乙二醇生产工艺技术提出建议。

代替甲醇作为直接燃料电池燃料的有机物研究进展

发展直接甲醇燃料电池,要面对不少困难,所以有必要寻找其他有机物代替甲醇作为直接醇类燃料电池的燃料.综述了可代替甲醇作为直接醇类燃料电池燃料的有机物,主要有乙醇和多羟基醇.其中乙醇是人们最感兴趣的有机物,是可再生、环保型能源.乙二醇是多羟基醇类中最简单的醇,具有较高的化学能/电能转换率.

环氧乙烷直接催化水合制乙二醇的研究

环氧乙烷非催化水合法是目前工业规模生产乙二醇的方法,但此工艺存在选择性偏低、流程长、能耗大等缺点,而采用环氧乙烷直接催化水合技术则可大大降低能耗,提高乙二醇的选择性。文章综述了国内外主要大公司及相关科研机构对环氧乙烷直接催化水合技术的研究成果,对国内的研究水平进行了介绍并论述了进一步的开发方向。

Pt-Sn／Pt电极对乙二醇的电催化氧化

采用常规电化学方法研究了Pt/Pt与Pt和Sn配比不同的Pt-Sn/Pt电极对乙二醇(EG)的电催化氧化行为。结果表明,EG在Pt/Pt和Pt-Sn/Pt电极上均能自发氧化解离,产生强吸附中间体COad。而Sn的加入,可抑制EG的自发氧化解离,且在一定范围内随着Sn含量的逐渐增加(Sn/Pt从0.25增加至0.67),EG在Pt-Sn/Pt电极上自发氧化解离所产生的CO吸附量逐渐减少,Pt-Sn/Pt电极对EG电催化氧化的活化能逐渐降低(从44.21降至32.11kJ/mol)。与Pt/Pt电极相比,Pt-Sn/Pt(Sn/Pt=0.67)电极对EG电催化氧化的活性得到明显提高。