in-situ ESR AND RAMAN SPECTROSCOPIC STUDIES ON ELECTROPOLYMERIZATION OF PYRROLE

The in-situ transient ESR measurements reveal that the oxidized structure (PP++) of polypyrrole (PP) films has an electrocatalytic activity to the oxidation of pyrrole during the electropolymerization process. Surface-enhanced resonance Raman scattering (SERRS) effect was used to probe the structure of PP films in very early stages of the polymerization on gold electrodes. It is of special interest that the electropolymerization can take place at much less positive potentials (about 300 mV) under the irradiation of light. This photocatalytic effect may be applied to the pattern deposition of polymers.

电化学聚合法制备分子印迹电极用于饮料中兴奋剂的检测——对“电聚合制备导电高分子”实验的改进

以大学化学实验中“电聚合制备导电高分子”为基础,融入分子印迹聚合物与食品安全元素,成功将简单的任务式制备实验,改进为集分子印迹导电聚合物制备、性能表征及饮料中兴奋剂的高选择性检测应用为一体的综合性实验。改进后实验内容丰富有趣,贴近现实,引入前沿分析技术,有助于学生综合技能的提升和科学思维的培养。

拉曼光谱研究电化学沉积聚吡咯掺杂程度对膜厚度的依赖性

本文报道电化学沉积在光滑铂电极表面上聚吡咯 (PPy)膜的拉曼光谱。研究结果表明 :聚吡咯膜的掺杂程度在其生长过程中不断增加。因此 ,PPy膜的拉曼光谱特性对膜厚具有很强的依赖性。电化学分析结果也证明了这一发现。具有已知厚度的PPy膜的掺杂程度依赖于支持电解质的性质。

现场时间分辨拉曼光谱研究不同pH值溶液中聚吡咯电极的氧化还原和降解

对不同ｐＨ值溶液中聚毗咯的电化学氧化还原行为进行了现场时间分辨拉曼光谱研究。结果表明，采用拉曼－循环伏安图可以克服充电电流给聚吡咯氧化还原峰电位的确定带来的困难。本文讨论了拉曼－循环伏安图中峰电位相对于常规循环伏安图中的氧化还原峰电位发生负移的原因。在酸性溶液中氧化还原时会出现与一定氧化程度的、质子化的聚吡咯链段有关的不稳定中间产物，这是常规拉曼光谱所不能获得的，体现了电化学现场时间分辨拉曼光谱方法的优越性。

变温拉曼光谱研究电化学合成聚吡咯膜

在含有四氟化硼四丁基铵的乙氰溶液中电化学氧化吡咯制得聚吡咯膜,并在-195到150℃温度范围内研究了该聚合物膜的变温拉曼光谱。在升温过程中,与氧化态相关的拉曼光谱谱带渐渐消失,这主要是由于空气中氧气和水分子的作用。在冷冻过程中,聚合物链从无规线团状态转变成棒状构象,从而增加了导电高分子的共轭链长。由于拉曼的共振效应,在冷冻过程中与氧化态链段相关的谱带得到了增强。

现场拉曼光谱研究聚吡咯膜电极的质子化行为

采用现场拉曼光谱结合循环伏安法研究在不同溶液中ｐＨ值对聚吡咯（ＰＰＹ）膜电极的结构及氧化还原过程的显著影响，共振拉曼光谱结果证实了在较强酸性条件下ＰＰＹ发生质子化。提出ＰＰＹ质子化的可能形式，即加氢于吡咯环上的氮原子。