铕-芳香羧酸-丙烯腈三元配合物的合成及发光性能研究

以对甲基苯甲酸、大茴香酸、间氯苯甲酸、苯甲酸和对羟基苯甲酸为第一配体,丙烯腈为反应型配体,合成了五种新的铕-芳香羧酸-丙烯腈三元配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,热分析,红外、紫外和荧光光谱分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能。结果表明,五种新的反应型铕三元配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铕离子传递光能的能力为:对甲基苯甲酸>苯甲酸>间氯苯甲酸>对羟基苯甲酸>大茴香酸,将这些含反应型配体丙烯腈的发光铕配合物引入高分子化合物中可望合成出键合型铕高分子发光材料。

尼龙6的络合与解络合

为了用超高分子质量尼龙6制备高强高模纤维,对超高分子质量尼龙6分子间的酰胺基氢键的屏蔽和再生进行了研究.以三氯化镓在硝基甲烷中络合超高分子质量尼龙6以屏蔽氢键,提高拉伸倍数;考察了水、氢氧化钠水溶液和乙醇对络合体系再生的效果;采用XRD、元素分析、DSC以及FTIR法对溶液体系和再生物进行了表征.结果表明:采用上述方法可以制得无定型三氯化镓-硝基甲烷-超高分子质量尼龙6络合物,超高分子质量尼龙6分子间的氢键被屏蔽,络合物薄膜能拉伸到近20倍;上述3种解络合剂对络合物解络合得到的再生物可以恢复其常规尼龙6的结晶性能.

离子印迹技术及其在重金属污染治理和回收中的应用

综述了国内外离子印迹技术在金属离子污染治理和回收利用方面的研究现状和进展。对本体聚合、原位聚合、沉淀聚合、表面分子印迹技术、膜技术、微乳液聚合、原子转移自由基聚合等离子印迹聚合物的制备方法进行了比较、分析和总结,重点对离子印迹技术在重金属污染治理和回收利用方面进行述评。除了报道离子印迹技术在Cu^(2+)、Fe^(3+)、Hg^(2+)、Zn^(2+)、Cd^(2+)、U^(6+)等金属离子污染治理的成功案例外,还特别介绍了几种表面离子印迹聚合物制备采用的材料,如壳聚糖、硅胶、菌丝体。研究表明,与传统方法制备的聚合物相比,离子印迹聚合物的吸附容量和吸附速率大幅提高,尤其是离子印迹聚合物微球和表面印迹聚合物,对目标离子有突出的选择性。离子印迹聚合物因其可靠的机械稳定性、识别能力、易解吸和再生等性能,在离子分离、净化和回收领域已广为人们所接受,并为金属离子污染治理和回收的工业应用提供了技术基础。最后探讨了离子印迹技术研究领域面临的问题和趋势。

复杂断块油藏地质建模难点及对策

复杂断块油藏的精确定量表征是目前储层地质建模技术发展的难点和研究热点。文中以枣园油田枣北构造孔一段枣Ⅱ油组复杂断块油藏地质建模为例,充分利用已有的地质研究、测井解释、地震解释等成果,以RMS软件为依托,将软件特有的建模技术手段与基础地质研究相结合,针对构造模拟、微相模拟及属性模拟中的难点提出了相应的研究对策,准确合理地将地质认识转化为约束条件,并综合应用多种方法对各阶段模型进行验证,有效解决了复杂构造、强非均质性储层建模的难点,提高了复杂断块油藏随机模拟精度,使所建模型接近地下地质实际,为该区下一步数值模拟研究和目标挖潜提供了可靠的地质依据。

超声辐照法合成二氯苯基膦

以苯、PC l3为原料,以无水A lC l3为催化剂采用频率40 kHz、声压159 kPa下超声辐射合成二氯苯基膦。以NaC l作为A lC l3的络合剂,经2步反应合成二氯苯基膦。以石油醚作为萃取剂,减压蒸馏出萃取剂后,在1.33×103Pa(沸点为90℃)下,其馏分即为二氯苯基膦。反应4 h的产率达92.3%,比无超声处理的普通反应的收率提高6.6%,产品经气相色谱分析,纯度达99.7%。

复杂大系统仿真的VV&A理论及过程研究

为了确保复杂大系统仿真(LCSS)的可信性,应该在建模与仿真(M&S)的全生命周期中开展校核、验证与确认(VV&A)研究。对LCSS的VV&A进行了理论研究,提出其方法论与原则;以基于仿真组件构建的HLA仿真系统为例,从仿真组件层、联邦成员层及联邦层三个层面研究了VV&A过程,并将这些研究应用于反舰导弹突防联邦仿真中。实践表明,研究对LCSS的VV&A工作具有很好的指导作用,有力地保障了仿真的可信性。

面向协同装配规划的信息模型研究

为解决复杂产品的装配设计团队和装配规划团队间的协同工作,提出了装配结点概念,用以集成描述产品装配信息,利用装配结建立了产品的装配联系图模型,通过图模型中顶点和边的属性,分别独立描述零件和装配信息。给出了一个基于割顶点的装配联系图层次分解算法,构建了基于共享零件的产品结构层次树模型。基于结构层次树模型,描述了协同装配规划中的协同工作信息。利用实例说明了面向协同装配规划的信息建模过程及模型的有效性。

聚乙烯亚胺与钴离子的络合行为

采用光谱法研究了聚乙烯亚胺(PEI)与钴离子在水溶液中络合的行为。研究了不同温度下水溶液中生成的PEI-Co络合物浓度随时间的变化,发现随温度升高,达到络合平衡所需要的时间缩短,而生成的PEI-Co络合物浓度增加。分别在钴离子或PEI中亚胺基过量的情况下,研究了PEI与钴离子络合的初始速率与亚胺基或钴离子浓度的关系,发现PEI与钴离子的络合反应对钴离子和PEI中亚胺基均是一级反应。求出了不同温度下PEI与钴离子络合反应和解络合反应的速率常数,以及络合反应的平衡常数。根据Arrhenius方程计算得到PEI与钴离子络合反应的活化能为21.2kJ·mol-1。基于Van’tHoff方程,求出了络合反应的摩尔反应焓和熵,其值分别为55.3kJ·mol-1和218J·mol-1·K-1。

不同巯基试剂修饰的CdTe量子点与BSA相互作用研究

修饰试剂对量子点的合成、性质具有重要的影响,但目前有关修饰试剂对量子点与蛋白质间相互作用的影响尚不清楚。采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及红外光谱研究了3种巯基化合物(巯基乙酸,TGA;L-半胱氨酸,L-Cys;还原型谷胱甘肽,GSH)修饰的CdTe量子点与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。通过Stern-Volmer方程对数据进行了分析,得到了不同CdTe量子点与BSA相互作用过程的ΔHθ,ΔGθ和ΔSθ,并比较了CdTe量子点的不同修饰剂对BSA荧光猝灭的影响。研究结果表明,3种修饰试剂包覆的CdTe量子点与BSA的相互作用均为静态猝灭过程,猝灭常数KSV(L-Cys)>KSV(TGA)≈KSV(GSH);TGA和L-Cys修饰的CdTe量子点与BSA的结合力主要为疏水作用力,而GSH修饰的量子点与其结合力既有氢键作用力又有疏水作用力;这些结果说明量子点与BSA的作用过程与量子点表面修饰试剂的类型有关。

次贷危机的系统科学分析

本文从梳理次贷危机的形成要素出发,运用系统科学的思想和方法对产生次贷危机的深层次原因进行讨论,分析透过次贷危机反应出来的世界经济系统的演化规律。本文认为基于信息技术的金融业过度发展强化了世界经济系统的复杂性,加大了世界经济系统的整体风险,而这种过度发展是当代国际经济分工的必然结果,这次次贷危机本身是当代国际经济新格局发展过程中的一次大调整。

应用络合沉淀-化学氧化组合工艺处理高浓度含氰农药废水

由于氰化物的剧毒性以及农药废水的难生物降解性,含氰农药废水的治理难度较大。从工程应用的角度出发,在小试实验研究的基础上,确定了处理污染物含量高、难生物降解含氰农药废水的组合工艺流程为:FeSO4络合沉淀→H2O2催化氧化→C lO2深度氧化。组合工艺流程处理效果好,操作方便,出水水质稳定。研究结果表明,当FeSO4加入量为理论计算值的1.3倍、3%H2O2和C lO2投加量分别为24 mL/L和200 mg/L时,废水中CN-离子的总去除率高达99.99%以上,COD总去除率达到99%。组合工艺不仅适用于处理高浓度含氰农药废水,而且也能为高浓度、难降解有机废水的治理提供有益的参考。

新型Gemini表活剂的合成及其降低油水界面张力性能

以胱氨酸钠和油酰氯为原料,通过1步反应合成了一种新型阴离子Gemini表面活性剂———二油酰胺基胱氨酸钠(Sodium dioleoylamino cystine,SDOLC),并利用界面张力仪研究了SDOLC降低油水界面张力性能。结果表明,利用地层水配制质量分数为0.10%的SDOLC溶液,可以在低碱质量分数下与大庆油田原油达到10-2mN/m量级的界面张力。Ca2+和Mg2+的存在使体系油水界面张力升高,络合剂羟基乙叉二膦酸四钠HEDP.Na4可以屏蔽Ca2+和Mg2+对界面张力的影响,增强体系的耐Ca2+和Mg2+能力,并降低碱剂的用量。

对苯二酚铜、钴(Ⅱ)配合物的合成及表征

采用半固相法合成一水合对苯二酚铜(Ⅱ)和一水合对苯二酚钴(Ⅱ),分别用碘量法和EDTA滴定法测定配合物中铜、钴的含量,通过元素分析、红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱表征两种配合物的组成.结果表明:采用半固相反应法可以合成一水合对苯二酚铜(Ⅱ)和一水合对苯二酚钴(Ⅱ),在两种配合物的荧光光谱中都出现2个激发峰和1个荧光发射峰,说明过渡金属的对苯二酚配合物可用做潜在的发光材料.

世界航空客运网络的节点度分布特征

根据世界航空客运的海量样本数据,以153个国家(地区)为节点,以国家(地区)间客运航线为边,建立了世界航空客运网络,并对其复杂性进行了分析。分别考察了世界航空客运网络复杂性的指标——路径长度、网络集聚系数和幂律分布系数。特别对客运网络度的分布特征进行详细考察,从无向、有向和点强度等三个方面探讨了该网络的度分布特征,证明它们均服从幂律分布,说明世界航空客运网络的度分布存在着较高的不均匀性,是一个无标度网络。

全氟羧酸钕2,2’-联吡啶配合物的合成及其光学特性

合成了一系列全氟羧酸钕2,2’-联吡啶配合物:Nd(CF3COO)3.Dipy,Nd(C2F5COO)3.Dipy和Nd(C3F7COO)3.Dipy,并通过红外光谱、元素分析、热分析、紫外可见近红外吸收光谱和荧光光谱对其进行了表征。配合物的分解温度都高于260℃,最大失重温度超过340℃,说明它们具有良好的热稳定性。全氟羧酸的碳链长度和钕离子配位结构的差异,引起配合物的吸收跃迁强度的变化。根据紫外可见近红外吸收图谱,计算获得了Judd-Ofelt参数和受激辐射跃迁特性。配合物的受激发射面积分别为:3.63×10-20,2.36×10-20和1.49×10-20 cm2,可以和文献报道的无机材料媲美,它们将是非常有潜力的液体激光介质。

长荧光寿命稀土配合物荧光探针的研究进展

稀土配合物具有长的荧光发射寿命、色纯度高、半峰宽窄以及发光量子效率高等特点,使其在生物成像以及其他热门领域有着重要的应用。特别是在生物应用领域,稀土配合物长的荧光发射寿命可以有效克服生物体自发光以及光散射的影响,从而有效地进行生物成像或离子识别。综述了近年来基于稀土配合物的荧光探针用于阴离子识别、金属阳离子检测、pH识别以及生物成像方面的研究工作,并展望了这类荧光探针的应用前景与发展趋势。

复杂地质海底隧道设计

研究目的:台山核电海底隧道工程是我国首条盾构海底隧道,隧道外径9 m,穿越中风化岩层、软土、砂层及土石交界面,地质条件复杂且位于海底。主要工程特点:大直径、长距离、复杂地质条件下盾构施工。存在难点包括:隧道工法选择、纵断面设计、结构设计、盾构选型及刀盘设计、盾构穿越土石分界及孤石群处理方案。通过理论分析研究和工程类比,确定安全合理设计方案。研究结论:(1)本工程海底隧道设计采用复合式泥水平衡盾构,钻爆法结合盾构法施工,通用管片+二次衬砌的复合式衬砌模式,能有效解决复合地层长距离水下掘进难题;(2)复合式盾构刀盘设计、水下孤石爆破处理能有效地解决盾构在土石交界面掘进高风险、低效率的难题;(3)通过实践证明本工程设计能有效地解决海底隧道相关技术难点,施工风险得到有效控制,可为今后同类工程及海峡隧道研究建设提供借鉴。

一维正方准晶平行于准周期方向的直位错及相互作用

研究一维正方准晶平行于准周期方向的直位错的平面弹性问题.在导出应力分量的复表示的基础上,利用广义复变方法,求解了一维正方准晶中两个平行的无限长直位错间的相互作用力问题,给出了相互作用力的解析表达式.

双核Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构及光物理研究

采用水热合成法，得到Ag（Ⅰ）的配合物：Age（Sal）z（Sal=邻羟基苯甲酸）。对该配合物的单晶进行了X-射线衍射分析，确定了结构．配合物为单斜晶系，P2（1）／c空间群，a=0.7428（17）nm，b=0.886（2）nm，c=1.067（3）nm,β=107．92（3）°，V=0．668（3）nm^2，Z=2，Dc=2.436g／cm^3，Gof=1.301，R1=0．0860。对该配合物的UV-VIS-NIR，IR和荧光光谱进行了测定．结果表明：该配合物在λex=345nm条件下，在418～504.5nm范围内有3个发射峰，可以分别指认为LLCT和LMCT。

函数反馈方法控制时空混沌

以一维复Ginzburg-Landau方程(CGLE)为模型,提出时空混沌控制的一类广义反馈方法,研究利用二次函数作为反馈控制信号控制偏微分方程系统中时空混沌的可能性,利用数值模拟实验建立了控制参数与可控性所满足的关系,采用一种理论上的近似方法解释了可控参数区的对称性.