新型手性膦-硼烷配合物的合成及其在不对称催化氢化反应中的应用

以苯乙烯为原料 ,通过 Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇 ,经酯化、亲核取代反应转化为手性膦 -硼烷配合物 .后者克服了有机膦配体易氧化的缺点 ,其制备过程简单 ,易于提纯 ,在空气中可长期保存 .该手性膦 -硼烷配合物在四氟硼酸 -甲醚的存在下解络 ,生成的自由膦不经分离直接与[Rh( COD) Cl]2 作用生成手性膦 -铑原位催化剂 .在 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯的不对称氢化反应中 ,转化率为1 0 0 % ,对映选择性 88% e.e.

用手性二环氧化物合成手性双膦配体

不对称催化反应,特别是手性双膦配体与过渡金属形成络合物的均相催化氢化反应取得了极为满意的结果。已报道的许多结构简单、活性高、不对称诱导作用好的手性双膦配体,几乎都是通过亲核取代或 Diels-Alder 反应合成的。然而在碱性条件下。