Mobile Equilibrium Method for Determining Composition and Stability Constant of Coordination Compounds of the Form M_mR_n

A new method is proposed for determining the composition and stability constant of coordination compounds of the form M m R n ; it can be used to differentiate mono and poly nuclear coordination compounds. The equation derived is lg( A i/(A max - A i) m)=n lg c′ R+lg( m·β(c M/A max ) ( m -1) ). The method is based on Bent French limited logarithm method. The demonstration of the proposed method has yielded correct results for Sc 3+ chlorophosphonazo Ⅲ system and Fe 3+ Chromazurol S system.

甲烷临氧耦合CO_2重整特性的热力学分析

从理论上分析了甲烷临氧耦合CO2重整特性的影响因素,并与无氧体系进行了对比。结果表明:温度升高,甲烷和CO2转化率都升高,且整个反应在温度为1100K已表现出良好效果,甲烷及CO2转化率分别达到96.63%和91.73%;氧碳比α增加,甲烷转化率上升,CO2转化率下降,α=0.5时,甲烷和CO2转化率分别为99.38%和77.35%;CO2甲烷比β增加时,甲烷和CO2转化率呈现出相反的变化趋势,H2和CO收率分别在β为0.7和0.9时出现极大值;α和β对H2/CO比例都会起到重要的调节作用,α的调节范围较窄,α调节范围较宽;与无氧体系相比,甲烷转化率会高于相同工况下无氧体系的转化率(如950K时有氧体系甲烷转化率为72.58%,已高于1000K时无氧系统时甲烷转化率71.07%),α增加时,CO2转化率与甲烷转化率变化趋势相反,且对于H2/CO调节作用也有较大差异。

环糊精及衍生物/药物包合常数的测定方法及其应用

包合常数是决定环糊精包合性质的重要参数。综述环糊精及其衍生物与药物包合物的包合常数的测定方法及其应用 ,简介近年国内报道的各种 β CD及衍生物

克劳斯法硫回收过程工艺参数的简化计算

本文介绍GPSA“工程数据手册”一种简化的平衡常数法作克劳斯法硫回收过程的工艺计算。此法逻辑严密，可供实用。

几种芳烃加氢反应的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算得到萘、菲及芘加氢反应网络中各步反应在一定温度范围内的平衡常数,并系统分析了氢压、温度和物质结构对芳烃加氢平衡时的转化率、浓度分布和氢增量的影响。结果表明,加氢反应在低温下具有更好的热力学选择性,且氢压越高、温度越低时,那些芳环越少、环烷环越多及非取代芳香碳越多的芳烃具有越高的加氢平衡转化率。芳烃原料和其全加氢产物分别在高温低压、低温高压时热力学稳定,而部分氢化产物的热力学稳定区则位于两者之间,且对反应条件敏感。在芳烃各加氢产物中,全加氢产物具有较高的热力学选择性,部分氢化产物的热力学选择性较差。受热力学的限制,通过加氢来提高芳烃氢含量的效果有限。

硫磺回收过程工艺的研究

应用平衡常数法、物料衡算和热量衡算,建立了直流法克劳斯硫磺回收工艺的计算模型。采用非线性单纯形算法,对直流法克劳斯硫磺回收工艺相关的热力学图表关系曲线进行了拟合,用VB语言编写计算机程序,可用于计算克劳斯工艺的平衡组成,硫磺转化率,设备热负荷以及火焰温度。计算结果能很好的与文献数据结果相吻合。

对与电极电势有关的几个问题的研究

本文研究了与电极电势有关的几个问题,提出了利用热力学数据、平衡常数求算电极电势的新思路以及利用有关电极电势求算难溶化合物溶度积的简便方法.

四唑衍生物异构化反应的理论研究

运用MNDO MO法对五种四唑衍生物的互变异构反应进行了理论计算.结果表明,过渡态的几何构型主要由迁移基团所决定,迁移基团的电性对反应速度影响很大.反应活化能与反应物中断裂键的键级和迁移基团上净电荷之间均存在良好的线性关系.二取代基的性质均对反应平衡常数产生影响.

Benesi-Hildebrand方程的正确性与可靠性(英文)

Benesi-Hildebrand(B-H)方程现被广泛地应用于各种非键作用体系,特别是作用比为1:1型和1:2型的体系.该方程可以用来确定作用体系的平衡常数以及作用比.通过计算机模拟,发现在某些情况下,对于1:2型的作用体系,B-H方程会给出错误的作用比信息.无论是弱的作用体系还是强的作用体系,都可能会出现1:1的B- H方程曲线呈现出线性,同时(或者)1:2的B-H方程曲线呈现出非线性的情况.此外,本文还研究了体系中两种作用物质的初态浓度比对于1:1型作用的平衡常数计算的影响,发现最小的初态浓度比(r_0)等于100是可以确保B-H方程近似条件C_B^0≈C_B成立的安全阈值.当作用很弱的时候,比如说作用的平衡常数K小于25L·mol^(-1)(C_P^0= 4×10^(-4)mol·L^(-1))时,则不需要对最小初态浓度比值r_0进行限制,就可以满足B-H方程的近似条件.通过计算机模拟还分析了文献中提出的两个边界条件.研究表明1/(KC_P^0)≥10可以保证处于平衡状态时的C_B/C_B^0≥0.91.而另一个条件KC_B^0>0.1并不是确保B-H方程近似条件成立的充分条件.

克劳斯硫磺回收工艺数学模型的研究

对平衡常数法和最小自由能法两种计算方法进行对比,对两种方法的计算误差、计算速度等方面进行了综合评价。分析结果表明,在克劳斯硫磺回收工艺过程中,最小自由能法优于平衡常数法。

平衡移动法测定配合物组成和稳定常数的研究进展

平衡移动法是测定配合物组成和稳定常数的一种重要方法．本文综述了该法的研究进展．引用参考文献３０篇．

氧化羰基化法合成碳酸二苯酯过程热力学分析

采用Benson基团贡献法,对氧化羰基化法合成碳酸二苯酯(DPC)的反应焓变、反应熵变、吉布斯自由能变及平衡常数进行热力学估算。结果表明:此反应为一放热反应,较低的反应温度对其有利;热力学平衡常数比较大,此反应有向正方向自发进行的趋势。

中学化学教学中平衡常数的价值和意义的分析

高中《化学反应原理》新增设了化学平衡常数、电离常数、盐的水解常数、溶度积常数4项内容.通过分析得出,化学中的平衡常数是经过长期实验、推演得出的综合数值,它不但蕴含着化学平衡的知识内容、科学的实验方法,同时包含着丰富的人文精神.基于此提出平衡常数的教学可以增强学生的科学本质观,培养学生的科学方法观以及人文精神,利于提高学生的科学素养.

电导法测定醋酸的离解平衡常数

电导法是测定弱电解质平衡常数多种方法中的一种,它具有实验过程简单、实验结果准确等特点。本文用电导法测定了醋酸在298K的离解平衡常数,实验值为1.70×10-5,与理论值1.75×10-5接近。

燃料馏分油气-液相平衡常数的测定与关联

实沸点蒸馏原油获得燃料馏分油。采用拟静态法测定不同沸程的22种燃料馏分油在系列温度下的泡点蒸气压,用Antoine方程关联蒸气压与温度的关系。在泡点压力分别为10kPa、30kPa、50kPa、80kPa和101 325kPa时,按虚拟组分处理法计算了燃料宽馏分油中各虚拟组分的气 液相平衡常数,关联了气 液相平衡常数与虚拟组分的沸点以及相平衡温度、压力的关系,得到的表达式可以计算常压沸点范围在348 15K至623 15K间燃料宽馏分油的气 液相平衡常数,经180个数据点回归检验,平均误差为4 5%。

酸度对胡敏酸与镉和锌离子络合反应的影响

用离子交换平衡法研究了不同pH下胡敏酸与锌、镉单独及复合存在下形成络合物的稳定性及配位数。结果表明:在Zn2+,Cd2+单独存在时,络合反应的稳定常数及配位数随着pH值的增大而增大;相同pH条件下,Zn2+和胡敏酸络合物的稳定常数及配位数大于Cd2+。在Zn2+,Cd2+复合存在时,pH的变化与胡敏酸络合金属离子的稳定常数及配位数没有明显依存关系;与单独存在时相比,在pH 3.5和pH 7.0时,Zn2+,Cd2+和胡敏酸络合物的稳定常数和配位数都减小;而在pH 5.0时,Cd2+和胡敏酸络合物的稳定常数和配位数都增大,Zn2+和胡敏酸络合物的稳定常数和配位数都减小。

物理化学课程基本概念的教学方法创新与实践

在物理化学教学中,能否使学生深入理解热力学平衡态、热力学状态函数和化学反应标准平衡常数这些基本概念,对于整个课程的学习是至关重要的。本文从这几个基本概念的讲解思路和讲授技巧出发,对于物理化学教学思想、教学方法改革的经验和心得体会进行了讨论,提出了一些初步探索。

聚甲醛二甲醚反应热力学分析

聚甲醛二甲醚(DMM2—8)是一种有潜在应用价值的绿色柴油添加剂,可以采用三聚甲醛和甲醇为原料合成。用基团贡献法对聚甲醛二甲醚合成反应体系中主要反应的反应焓变、反应Gibbs自由能变和反应平衡常数以及多种基础热力学数据进行了估算。结果表明:在298.15—473.15 K,反应体系中三聚甲醛分解为甲醛单体的反应为吸热反应,升高温度有利于反应的进行,而甲醛与甲醇反应生成DMM2—8的反应为放热反应,随温度升高反应逐渐向不可自发进行转变;以上两步反应耦合后,在整个温度范围内为放热反应,升高温度使反应平衡常数减小,但反应均可自发进行。

平衡移动法测定M_mR_n型配合物组成和稳定常数的研究

根据平衡移动原理推导出一种能判别单核或多核配合物并直接测定ＭｍＲｎ型配合物组成和稳定常数的平衡移动法公式ｌｇ（Ａｉ／（Ａｍａｘ－Ａｉ）ｍ）＝ｎｌｇｃ′Ｒ＋ｌｇ（ｍ·β·ˉ（ｃＭ／Ａｍａｘ）（ｍ－１）。用Ｓｃ３＋－ＣＰＡⅢ和Ｆｅ３＋ＣＡＳ两个配合反应体系加以验证，结果令人满意。

平衡移动法测定β型钪-间硝基偶氮氯膦配合物真实组成和稳定常数的研究

本文以适用于MmRn型配合物的平衡移动法公式测定α型和β型钪与间硝基偶氮氯膦配合物的组成和稳定常数。结果表明,α型为单核配合物Sc(CPAmN)2,β型为多核配合物Sc2(CPAmN)6,其表观稳定常数依次为lgβ ′n=11.7和lgβ ′n=38.6。