25℃NaCl-Na_(2)SO_(4)-C_(2)H_(5)OH-H_(2)O体系相平衡及应用研究

溶析结晶法是无机盐分离纯化的重要方法之一。通过等温溶解平衡法测定了两个三元体系NaCl-CH_(3)CH_(2)OHH _(2)O,Na_(2)SO_(4)-CH_(3)CH_(2)OH-H_(2)O和一个四元体系NaCl-Na_(2)SO_(4)-CH_(3)CH_(2)OH-H_(2)O的部分溶解度数据,并根据溶解度数据绘制了相图。通过对实验数据的分析得出以下结论:1)随着乙醇含量的增加硫酸钠和氯化钠的单盐含量均下降。2)随着乙醇含量的增加硫酸钠和氯化钠共饱和溶液中两盐的含量均下降,但是趋势有所不同,氯化钠的下降趋势较缓和,而硫酸钠一开始下降速度比较快之后趋于平缓。3)乙醇含量为10%时硫酸钠和氯化钠的溶解度差值最大,大于纯水中两盐溶解度差值,这为溶析结晶法分离氯化钠和硫酸钠奠定了理论基础。4)设计了溶析结晶法分步分离盐硝的路线,并用相图进行了分析计算,结果表明硫酸钠和氯化钠的一次循环收率分别为68.68%、66.61%。

科研用高纯乙醇、乙酸乙酯、正己烷试剂标准规范及其纯化工艺研究进展

随着科学研究的进步,检测仪器和技术的提高,传统规格试剂已经不能满足要求,为适应不同领域科研需要,陆续出现了光谱纯、色谱纯、农药残留级等不同规格的高纯有机溶剂。高纯有机溶剂具有极高的纯度、低紫外吸收、低酸碱度、低水分和低蒸发残渣的特点。常见的科研用高纯有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯和正己烷等。国外高纯有机溶剂主要有光谱级、色谱级和农残级等,目前国产高纯有机溶剂质量不够稳定,且农残级试剂在国内基本为空白,导致绝大部分科研实验室采用进口试剂,既耗费大量科研经费,又在一定程度上限制了国内科研的步伐,实现高纯有机溶剂的自主研发与产业化非常必要且迫切。作为"十一五"国家科技支撑计划项目《重要科研用试剂核心中间体研发与产业化应用示范(2009BAK61B02)》课题承担单位,根据课题运行中的文献调研,介绍了包括乙醇、乙酸乙酯及正己烷3种主要高纯有机溶剂的纯化工艺及其标准规范制定研究进展。

烃/醇型混合溶剂部分基本性质的研究

以相平衡理论为基础,研究了己烷—乙醇—水三元体系的部分基本性质,论证了己烷—乙醇—水三元非共沸混合物作为现行溶剂的替代溶剂用于浸出法制油的可行性.

乙醇/己烷混合溶剂一次性浸提油茶枯饼

对 95%乙醇和己烷构成的混合溶剂的特性、茶油对混合溶剂的混溶性质及混合溶剂对油茶枯饼的浸出工艺进行了研究。结果表明 :95%乙醇和己烷的体积比在 7∶30～ 4∶6范围内 ,两者均可混溶。茶油对混合溶剂的混溶温度有提高的趋势 ,混合溶剂对茶油的最大溶解度在 1 4 0 %左右。当 95%乙醇和己烷的体积比为 5∶5,浸出温度为 58℃ ,料液比为 2∶1 ,浸出时间为 5h时 ,对残油和油茶皂素的提取较合适 ;残油和油茶皂素的得率分别为 3 6%和7 0 %。表 6参

沉淀聚合制备聚(季戊四醇三丙烯酸酯—苯乙烯)单分散微球及其形成机理

以季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)作交联剂,苯乙烯作共聚单体,偶氮二异丁腈作引发剂,在乙醇或其与水的混合溶剂中沉淀聚合制备了交联聚合物微球.研究了反应时间、交联剂用量以及溶剂中水含量对聚合过程及微球的影响.结果表明当PETA用量在单体质量的5%-35%之间且反应时间不低于6h时可制得单分散聚合物微球.当PETA用量低于20%时,所得微球的粒径随PETA用量的增加逐渐减小,粒径分布逐渐变窄;此后继续提高PETA用量,微球粒径又逐渐增大,粒径分布逐渐变宽.向反应介质中加入水,可明显提高微球产率及单体转化率,但其体积分数达30%时,所得微球分散性变宽.在此基础上对微球的形成机理也进行了讨论.

复合溶剂间歇萃取精馏分离乙酸乙酯-乙醇物系

使用单一溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF),二甲基亚砜(DMSO)和复合溶剂DMF-DMSO对乙酸乙酯-乙醇物系进行了间歇萃取精馏的实验。考察了溶剂种类、溶剂比、回流比等因素对分离效果的影响,比较了使用单一溶剂和复合溶剂时的间歇萃取精馏实验所需的操作时间。实验结果表明,复合溶剂DMF-DMSO的分离效果最好,采用复合溶剂DMF-DMSO时,适宜操作条件:n(DMF):n(DMSO)=2:3,溶剂加入速率25mL/min,溶剂与产品质量比5.0,回流比3.3,此时塔顶产品中乙酸乙酯的质量分数为99.52%;且使用复合溶剂DMF-DMSO时间歇萃取精馏的操作时间比使用单一溶剂所需的操作时间短,单位质量产品能耗较使用单一溶剂DMF时降低了42.6%,较使用单一溶剂DMSO时降低了37.4%。

复合溶剂间歇萃取精馏乙醇-水的研究

采用N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜及其组成的复合溶剂为萃取剂,在间歇萃取精馏实验装置上研究了乙醇-水共沸体系的分离过程。实验考察了溶剂种类、溶剂流率、回流比等因素对分离效果的影响。实验结果表明:复合溶剂的最佳配比为7∶3(二甲基亚砜与N,N-二甲基甲酰胺质量比);随着溶剂流率与回流比的增大,复合溶剂分离效果增强;在最佳配比下,当回流比为2,溶剂流率为15 mL/min时,乙醇的质量分数可达99.14%,比单一溶剂N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜分别提高了3.29%和1.71%,且单位产品溶剂消耗最低为1.58 mL/mL,此时复合溶剂间歇萃取精馏乙醇-水的综合效果最好。

非共沸烃／醇型混合溶剂浸出大豆的研究Ⅰ．最佳浸出工艺条件的选择

通过实验研究证明，由现行浸出溶剂与浓度为９１．１％ｗｔ的乙醇，按照一定配比构成的非共沸烃／醇型混合溶剂，对大豆具有良好的油脂浸出能力，可以作为现行浸出溶剂的替代溶剂在现行的浸出条件下使用。混合溶剂的组成在己烷：乙醇溶液＝７：３—５：５（重量比）的范围内是合适的，以６：４为最佳。按最佳配比构成的混合溶剂在浸出温度为５５℃，浸出时间为１００ｍｉｎ的条件下浸出大豆，可使残油率降至０．６９％，其浸出效果优于现行浸出溶剂。

微波辅助混合溶剂提取甘草渣中总黄酮的工艺

对比热回流法、超声辅助提取法和微波辅助提取法提取甘草渣中总黄酮,考察影响微波辅助提取法提取率的因素,包括混合溶剂配比、液固比、时间、功率和温度,并采用L(934)正交设计试验优化微波提取条件,继以紫外分光光度法测定总黄酮含量。结果表明,微波辅助提取较热回流法、超声辅助提取的总黄酮提取率高;微波辅助提取的最佳工艺条件为:乙醇和乙酸乙酯混合溶液体积比为4∶1,微波功率500 W,温度为70℃,时间90 min,从而合理利用了甘草资源,为甘草的进一步的开发奠定了基础。

正己烷-含水乙醇混合溶剂制取大豆浓缩蛋白工艺的研究

对正己烷 95 %乙醇混合溶剂法制取大豆浓缩蛋白的工艺进行了研究。通过正交实验得到了最佳的工艺参数。实验结果表明 ,产品不仅具有较好的风味和色泽 ,而且溶解性较好 ,NSI值达 4 8 80 %。

酒石酸钠二水合物的溶解度测定及关联

用动态法测定了酒石酸钠二水合物在不同质量配比的乙醇-水混合溶剂中的溶解度,以期为酒石酸钠二水合物提供结晶热力学数据。结果表明:酒石酸钠二水合物在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随水质量分数和温度的增加而增加,但随着水质量分数的增加,升高温度对酒石酸钠溶解度的增加量逐渐变小。采用Modified Apelblat,Van't-JA及Apel-JA方程对溶解度数据进行了关联,均方根偏差最大为6.24×10^(-4)。所选热力学方程均能很好的关联溶解度数据,其中Modified Apelblat方程的关联效果最好。此外,采用Van't Hoff方程计算了酒石酸钠二水合物在乙醇-水混合溶剂中的表观溶解热力学数据,数据表明其溶解过程为非自发的吸热过程。

复合溶剂提取沙棘籽油的工艺条件研究

采用响应面优化了正己烷-丙酮复合溶剂浸提沙棘籽油的提取条件,并对沙棘籽油的理化性质进行分析。结果表明:最优条件为料液比1∶14、粉碎度35.00目、正己烷:丙酮为6∶4、浸提温度44.00℃、浸提时间1.84h,在该条件下沙棘籽油提取率为13.788%。沙棘籽油的碘价为156.30mg/100g,酸价为8.80mg KOH/g,皂化值为186.30mg KOH/g,水分及挥发物0.22%,过氧化值为9.21meq/kg,不皂化物含量为1.89%。

NMP-乙二醇混合溶剂用于萃取精馏的研究

提出了萃取精馏分离正己烷甲基环戊烷体系的混合溶剂N 甲基吡咯烷酮 (NMP) 乙二醇 ,通过色谱筛选和汽液平衡测量两种不同方法对该混合溶剂与几种常用单一溶剂的分离效果进行了分析比较 .结果表明 ,混合溶剂具有一定的优越性 ,这为萃取精馏分离正己烷甲基环戊烷体系的溶剂选择提供了新的思路 .

正己烷萃取去除模拟阴-非混合表面活性剂土壤淋洗液中的重非水相液体

研究了利用正己烷液-液萃取去除阴-非混合表面活性剂土壤淋洗液中的重非水相液体(DNAPLs)的可行性及表面活性剂浓度、溶剂/水比例和无机盐等因素对去除率的影响.结果表明,利用正己烷作为溶剂可使氯苯(CB)从不同配比的十二烷基硫酸钠(SDS)和失水山梨聚氧乙烯醇醚(Tween 80)的混合表面活性剂(3∶1,1∶1,1∶3)溶液中有效的去除,去除率分别达87.2%—96.9%,94.4%—97.0%和95.9%—98.5%,表面活性剂浓度对去除效果没有显著影响;溶剂/水的比例增大,去除率增大,实验中选择油水比为1∶10;无机盐的存在可提高阴-非混合表面活性剂的增溶效果,但对去除效果没有影响.

温度、浓度对水/乙醇混合溶剂中壳聚糖溶液黏度的影响

研究了溶解于水/乙醇混合溶剂中的壳聚糖溶液黏度随温度和浓度的变化规律。混合溶剂中,乙醇是壳聚糖的不良溶剂,而水是壳聚糖的良溶剂,将乙醇与水按一定比例混合,再加入1%的乙酸,配制成水/乙醇混合溶剂。实验使用乌氏黏度计测量溶液黏度,通过分析黏度随温度、浓度的变化规律,揭示了混合溶剂对壳聚糖溶液黏度的影响规律。研究发现,壳聚糖溶液黏度随着温度的升高而降低;恒定温度,壳聚糖溶液黏度随浓度的增加而增加。而随着温度的升高,壳聚糖在良溶剂中产生的增比黏度变化率要比其在不良溶剂中高;随着浓度的增加,壳聚糖溶液产生的增比黏度的变化率也相应增加。当浓度极稀时,壳聚糖溶液的(ηsp/C)/C曲线会出现反常现象——体系黏度随着浓度的减小而急剧上升。

乙醇/水混合溶剂体系中碳酸钙晶体晶型和取向的控制

采用(NH4)2CO3分解法,制备得到了晶型和形貌可控的CaCO3晶体。研究结果表明,乙醇/水混合溶剂、陈化时间和L-半胱氨酸自组装单层模板对CaCO3晶体的晶型、取向和形貌都具有重要影响。无单层模板情况下,溶液中主要得到了球霰石,球霰石的形貌随陈化时间从花朵外形变为树叶形。同样的醇/水体系中,在自组装单层上却得到了取向为(104)晶面的方解石。这与水溶液中同一自组装单层上主要获得(001)结晶面的方解石有明显不同。方解石的形貌也随陈化时间变化而改变。陈化时间为3h时,得到具有孔洞结构的方解石;陈化时间为12 h时,得到表面光滑的菱面体方解石。

乙醇／水混合溶剂中Gemini表面活性剂的表面性质

通过对Gemini表面活性剂12-s-12(Et)(s=4,6,8,10,12)体系在乙醇/水混合溶剂中的表面张力曲线的测定,对该体系的表面性质进行了研究.发现随乙醇/水比例变化,Gemini各种表面化学性质,如临界胶束浓度(cmc)、表面张力(γcmc)、饱和吸附量(Γmax)和最小分子占有面积(Amin)等的变化规律.拓展了Gemini表面活性剂在混合溶剂中表面吸附的研究.

改良ADA法脱硫废液中硫氰酸钠的分离研究

以乙醇和丙酮的混合液作为溶析剂,采用溶析结晶法从改良ADA法脱硫废液中分离硫氰酸钠。考察了结晶温度、溶析剂配比(V丙酮/V乙醇)、溶析剂/脱硫废液体积比、流加速率和搅拌速率对硫氰酸钠提取率的影响,通过单因素和正交实验确定了硫氰酸钠的最佳提取条件。结果表明,当温度为35℃,流加速率为160 mL/h,溶析剂/脱硫废液体积比为3,搅拌速率为150 r/min,溶析剂配比为V丙酮/V乙醇=2时,分离效果最好,在此条件下硫氰酸钠提取率为95.37%。

对氨基苯酚-乙醇/水复合溶剂体系饱和蒸汽压的测定和关联

在363～423 K条件下,采用静态法测定了质量分数为55%的乙醇-水复合溶剂(以下简称试样1)及质量分数为25%的对氨基苯酚-乙醇/水复合溶剂体系(以下简称试样2)的饱和蒸汽压。用Antoine方程对实验数据进行了非线性回归。结果表明,试样1的Antoine方程常数项A,B,C依次为16.042,-3 305.400,-64.496,相关系数为0.999 97。试样2的上述各值依次为10.525,-605.260,-269.020,0.999 94。试样1的计算值与实验值的平均偏差为0.60%,最大偏差为1.27%;试样2的分别为0.95%,2.30%。

混合溶剂的闪点变化规律探析

为考察不同类型溶剂对混合液易燃特性的影响,探索混合溶剂闪点的变化规律,分别将不燃溶剂、阻燃型溶剂、高闪点溶剂及低闪点溶剂与乙醇按不同比例混合,采用闭杯闪点测试仪进行混合液的闪点测试。研究结果表明,添加不燃或阻燃溶剂时,混合液闪点整体呈现逐渐升高趋势,不燃或阻燃溶剂易于提高混合溶剂的安全性能,当不燃或阻燃溶剂体积分数超过0.7以上时,混合液闪点提高幅度较大;添加可燃溶剂时,可燃溶剂的结构不同,对混合液的燃烧特性影响也不同,添加高闪点溶剂可能提高混合液闪点,也可能降低混合液闪点;而添加低闪点溶剂,降低混合液闪点,甚至可能比混合液任一组分闪点值都低;因此选用混合溶剂时,不能盲目,需要严格关注其混合后易燃特性参数的变化。