2-氯乙基乙基醚的无溶剂合成

对2-氯乙基乙基醚的合成工艺进行了无溶剂合成改进。以三乙胺为催化剂,乙二醇单乙醚与二氯亚砜发生氯代反应合成了2-氯乙基乙基醚,产物经饱和碳酸钠溶液碱洗、饱和氯化钠溶液水洗、无水硫酸钠干燥,得到2-氯乙基乙基醚,采用^(1)HNMR和GC-MS对产物结构进行了表征。采用单因素实验考察了投料物质的量比、反应温度和反应时间对产物GC纯度和收率的影响。优化后2-氯乙基乙基醚的合成工艺为n(乙二醇单乙醚)∶n(二氯亚砜)∶n(三乙胺)=1.0∶1.3∶0.3、反应温度为70℃、反应时间为4h。在该工艺下经公斤级中试放大,产品的收率可达90.2%以上、GC纯度达到99.4%以上、含量达到99.2%以上。

催化精馏合成乙二醇乙醚的研究

催化精馏是将固体催化剂布于精馏塔内,它既加速了化学反应,又可作为分离过程的传质表面。本文研究了在内径为35mm的不锈钢塔中,用NKC—01催化剂从乙醇和环氧乙烷合成乙二醇乙醚(单醚)的过程,详细考察了进料比,操作压力,处理量等因素对过程的影响,找到的适宜条件为:进料比(乙醇/环氧乙烷)=6～8(摩尔);处理量为104.0Nm^3环氧乙烷/h(m^3催化剂);操作压力=2.35×10~5Pa。在此条件下乙二醇乙醚对环氧乙烷的收率为90％(mol);环氧乙烷的单程收率为93％;乙二醇乙醚的选择性为97％。为考察塔内的流体力学条件对催化反应的影响,在搅拌容器中测定了过程的反应动力学。为保证此搅拌容器中的液体流速接近塔内操作条件下的流速,以确定适宜的搅拌器转速,我们用DANTEC MODEL 2020激光测速仪测定了不同搅拌器转速下容器中液体的流速。通过研究可以看出:在塔内的操作条件下,与化学反应相比,扩散阻力可以被忽略。

GC-MS法同时快速测定食品包装纸中的5种有害物质

建立了食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇、乙二醇乙醚乙酸酯和二乙二醇5种成分的同时快速测定方法。样品用甲醇超声提取,提取液过滤膜后,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)在选择离子监测模式下进行分析,内标法定量,并对样品前处理条件及色谱质谱条件进行优化。结果表明:5种化合物在其质量浓度范围内呈良好线性关系,相关系数均大于0.999,方法检出限为1.52～2.76 mg/kg;在低、中、高3个加标水平时,回收率为84.47%～105.01%,日内、日间重复性的相对标准偏差(RSD)均小于4%。该方法操作简便、快速、准确,可用于食品包装纸中5种成分的批量检测。

2-乙氧基乙醇对小鼠睾丸和附睾毒性作用的病理形态学研究

为研究２乙氧基乙醇（ＥＥ）对睾丸和附睾的毒性作用，制成小鼠ＥＥ染毒模型，观察其睾丸、附睾病理形态学改变。结果发现ＥＥ引起小鼠睾丸初级精母细胞退变坏死、精细胞分化障碍、精子形成减少、附睾管上皮退变，同时可见睾丸间质细胞增生。以上病变随药量增多而加重，说明ＥＥ对小鼠睾丸和附睾具有病理性损伤作用。结果提示：对职业性接触ＥＥ者，应定期进行精子功能检查，并采取适当的防治措施。

2-乙氧基乙醇染毒大鼠的睾丸某些生化指标变化

目的 观察EE急性染毒大鼠睾丸某些酶活性和血清睾酮水平变化 ,探讨 2 乙氧基乙醇 (EE)致睾丸损伤的可能机理。方法 用EE80 0、160 0和 3 2 0 0mg Kg灌胃染毒 ,测定雄性Wister大鼠在染毒后 6、12、2 4和 4 8h血清睾酮含量和睾丸匀浆葡萄糖 6 磷酸脱氢酶 (G 6 PD)、山梨醇脱氢酶 (SDH)及酸性磷酸酶 (ACP)活性。结果 大鼠睾丸绝对重量、血清睾酮含量及睾丸匀浆G 6 PD、SDH及ACP活性均 (极 )显著下降。G 6 PD和SDH活性与血清睾酮含量呈 (极 )显著正相关。结论 推测EE的靶器官可能为睾丸 ,EE具有明显的雄性生殖毒性。

膜反应器中镁铝复合氧化物催化乙醇与环氧乙烷的醚化

采用连续式膜反应器,在镁铝复合氧化物催化剂的作用下,以乙醇和环氧乙烷为原料,合成了乙二醇乙醚。通过确定合适镁铝摩尔比的催化剂,考察不同的反应温度以及空时的影响,得到了在以Mg/Al摩尔比=3的镁铝复合氧化物作为催化剂,在反应温度110℃、空时为2h时,乙二醇乙醚的选择性可达82.96%。

接触2-乙氧基乙醇对LDH-C4活性影响与精子毒性的关系

为研究ＥＥ精子毒性及生物效应标志物，对ＰＳ版作业男工ＬＤＨ－Ｃ４活性／精子毒性进行调查，同时对小鼠附睾组织匀浆ＬＤＨ－Ｃ４活性测定。结果表明接触ＥＥ在７７ｍｇ／ｍ３以上男工精液ＬＤＨ－Ｃ４活性受到抑制。随着接触水平增加，ＬＤＨ－Ｃ４活性下降越明显，呈明显的剂量－反应关系。在２４３ｍｇ／ｋｇ剂量以上，小鼠ＬＤＨ－Ｃ４活性也显著下降，亦有相同的规律，提示ＬＤＨ－Ｃ４活性降低可以作为精子毒效应评价指标。

2-乙氧基乙醇急性染毒大鼠血清和睾丸某些抗氧化指标的变化

目的 观察 2 乙氧基乙醇 (2 Ethoxythanol,EE)急性染毒对SD大鼠血清和睾丸某些抗氧化指标的变化 ,探讨EE致睾丸损伤的可能机制。方法 选择健康雄性SD大鼠 ,体重 180～ 2 2 0g。随机分为对照组、EE 80 0、160 0和 3 2 0 0mg/kg组 4组 ,每组 2 4只。采取一次性灌胃染毒。于灌胃后 12、2 4、48和 72h ,将各组动物随机处死 6只 ,留取动物血液、睾丸 ,制备血清和睾丸匀浆 ,测定血清和睾丸匀浆脂质过氧化物 (LPO)水平、超氧化物歧化酶 (SOD)活性、过氧化氢酶 (CAT)活性 ,以及血清铜蓝蛋白 (CP)活性。结果 与对照组比较 ,各染毒组睾 /体比明显下降 (P <0 0 5 ) ,睾丸匀浆LPO水平和血清CP活性增高。染毒 12、2 4h ,血清CAT、睾丸匀浆CAT和SOD活性增高 ,而染毒 48、72h后 ,血清CAT、睾丸匀浆CAT和SOD活性显著降低 (P <0 0 5 )。EE各染毒组血清LPO水平和SOD活性变化不明显。结论 推测EE毒作用的靶器官可能是睾丸 ,睾丸抗氧化功能的改变是EE致睾丸毒性的可能机制。

催化精馏法合成乙二醇乙醚工艺的改进研究

对已开发的催化精馏法合成乙二醇乙醚的工艺进行了调整 ,改进了催化精馏塔的结构 ,取消了精馏段 ;并以新型改性沸石分子筛为催化剂 ,进行了由环氧乙烷和乙醇用催化精馏法合成乙二醇乙醚的实验室研究 ,考察了不同工艺条件对反应的影响。反应温度为 78℃ ,环氧乙烷进料空速为 0 .4～ 0 .8h-1,乙醇与环氧乙烷进料摩尔比为 ( 1 .5～ 2 .0 )∶ 1 ,塔顶回流量与环氧乙烷进料的体积比为 6∶ 1时 ,环氧乙烷接近完全转化 ,单醚的选择性和收率达 85%以上 ,与固定床及釜式反应相比 ,单醚的选择性和收率分别提高 1 8%～ 2 0 %。

稀土盐在酯化反应中的催化作用分析

结合稀土盐在乙二醇单乙酸醋酸酯合成反应中的催化特性和反应的动力学行为，利用Ｘ—射线衍射（ＸＲＤ）。程序升温分解（ＴＰＤＥ），程序升温脱附（ＴＰＤ）等手段，对稀土盐催化剂的结构特征进行了系统的研究，将所得结果与催化反应动力学规律相关联，对稀土盐在酯化反应中的催化作用进行了分析。

用健康危险度评价方法探讨溶纤剂的卫生标准

目的 利用健康危险度评价方法探讨溶纤剂的卫生标准。方法 根据现场空气监测和职业性健康检查及动物实验结果 ,利用健康危险度评价方法 ,推算出溶纤剂卫生标准。结果 现场测定浓度估算出的每日暴露量(EED) 1 7mg/kg与动物实验推算出的参考剂量 (RfD) 2 0mg/kg基本接近。推算出的 2 EE时间加权平均浓度 2 1mg/m3与美国卫生标准 19mg/m3接近。结论 利用健康危险度评价方法 ,为制定卫生标准提供可靠的依据是可行的。

2-乙氧基乙醇毒理学及卫生标准研究进展

职业流行病学调查和动物毒理学实验表明 ,2 乙氧基乙醇 (EE)可引起生殖发育毒性、血液毒性和神经毒性。其毒代动力学特征表现为经呼吸道、皮肤同时吸收 ,且以后者为主 ,半衰期较长。EE的主要代谢产物为 2 乙氧基乙酸 (EAA) ,是导致生殖 /发育毒性的最终物质。EE的化学结构与甘氨酸类似 ,可选择性地竞争一碳单位合成 ,干扰了代谢旺盛的细胞组织系统 ,如性腺、血液、骨髓和神经等。本综述为我国开展安全性评价及健康危险度评估 ,制定车间空气中EE卫生标准和生物接触限值提供了科学依据。

2-乙氧基乙醇急性染毒大鼠睾丸和血清某些生化指标的变化

目的 观察 2 -乙氧基乙醇 (2- ethoxythanol,EE)急性染毒大鼠睾丸某些酶活力及血清和睾丸中铜、锌含量变化 ,探讨EE致睾丸损伤的可能机制。方法 将 90只大鼠随机分为对照组、EE 80 0、160 0和 3 2 0 0mg kg 4组 ,每组 2 0只。将EE用蒸馏水配制成溶液 ,采取一次性灌胃染毒。于灌胃后第 12、2 4、48和 72h ,将各组动物随机处死 5只 ,测定睾丸非特异性酯酶、芳基酯酶 (ARE)活力及Cu、Zn含量 ;测定血清Cu、Zn含量及睾丸 体比值。结果 染毒后 72h ,EE 80 0、160 0和3 2 0 0mg kg组睾丸重量 体重比值分别为 0 .92、0. 87、0 . 80 % ,明显低于对照组 0 .94% (P <0 . 0 5 ) ;染毒后 12h ,EE 80 0、160 0和3 2 0 0mg kg组睾丸及血清Zn含量分别为 2 1. 76、16. 96、19.80 μmoL g和 1. 3 7、1. 3 5、1 .2 9mg L ,显著低于对照组的 3 3. 0 8μmol g和 1 46mg L(P <0. 0 5 ) ;在染毒后 2 4h ,EE 80 0、160 0和 3 2 0 0mg kg组睾丸Cu和Zn含量分别为 1 .91、1. 91、2. 14和 2 2 . 60、2 3 . 75、2 5. 65 μg g ,显著高于对照组的 1. 3 1和 14 . 5 4μg g(P <0 . 0 1)。 结论 EE染毒大鼠睾丸重量 体重比值、ARE酶活力及血清Zn含量显著降低而睾丸Zn含量明显升高。推测睾丸可能是EE的靶器官 ,EE具有明显?

顶空气相色谱法测定舒它蓝锌中N.N-二甲基甲酰胺和2-乙氧基乙醇

本文应用顶空进样方式,DB-624毛细管柱分离,FID检测器,程序升温模式,外标法定量测定脂溶性药物(舒它蓝锌)中N.N-二甲基甲酰胺和2-乙氧基乙醇的残留量。结果N.N-二甲基甲酰胺和2-乙氧基乙醇的线性范围分别为10～500μg/ml和2～100μg/ml,相关系数r分别为0.9997和0.9995;回收率分别在98.2%～111.2%和96.1%～107.1%之间,相对标准偏差(RSD)分别为3.9%和1.9%,最低检测浓度均为1.0μg/ml。

合成乙二醇单乙醚用ZSM-5催化剂的NH_4F改性研究

用无缓冲溶液NH4F法对合成乙二醇单乙醚用的ZSM 5沸石分子筛催化剂进行了改性 ,采用正交实验法考察了处理条件对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,适宜的改性条件如下 :溶液 pH =5 ,溶液加入量 =催化剂体积的 5倍量 ,加料速度 15 0mL/h ,溶液浓度 0 .5mol/L ,处理温度 90～ 95℃ ,处理时间 6～ 8h。乙二醇单乙醚的选择性和单醚收率分别为 >80 %和 >79%。

二乙氧基乙醇致小鼠睾丸和精子毒性恢复性研究

目的观察二乙氧基乙醇(2-Ethoxyethanol,2-EE)对小鼠睾丸和精子毒性作用的自然恢复情况,探索其可逆性,为安全性评价和职业健康危险评估提供科学依据。方法选择昆明种小鼠,分别给予剂量100、300和600 mg/kg的2-EE,连续灌胃35 d,观察其毒作用表现。停止染毒后继续饲养35 d,观察毒作用的自然恢复情况。空白对照组以等量生理盐水灌胃。结果染毒组睾丸脏器系数明显下降(0.32±0.08,P<0.01);睾丸生精细胞损伤、分化障碍和精子生成减少。附睾脏器系数、精子数量和精子活性明显下降(P<0.05),精子畸形率明显上升(P<0.05)。恢复组睾丸脏器系数明显回升(0.58±0.09,P<0.01);精子数量和精子活性明显回升(P<0.05),精子畸形率呈明显下降趋势(P<0.05);受损伤的睾丸及精子的各项指标基本恢复至对照组水平。结论2-EE所致的睾丸和精子毒性作用具有明显的可逆性,停止染毒后可以自然恢复到正常水平。

水合硫酸钛催化合成2-乙氧基乙醇醋酸酯

用水合硫酸钛替代传统液体无机酸催化合成了2$C乙氧基乙醇醋酸酯。考察了影响该反应的多种因素,于冰醋酸0.2mol,乙二醇单乙醚0.26mol,反应时间80min,Ti(SO4)2·4H2O用量0.8g,油浴温度120℃,15mL环己烷作带水剂,酯化率可达98.6%,且产物色泽好,催化剂易回收,可多次重复使用。

膜反应器中5A分子筛负载氢氧化钾催化合成乙二醇单乙醚

以环氧乙烷和无水乙醇为原料,以负载KOH的5A分子筛为催化剂,在连续操作的膜反应器中合成乙二醇单乙醚。考察了反应温度、KOH负载量及空时对乙醇转化率和乙二醇单乙醚选择性的影响。结果表明,以KOH负载质量分数为17.6%的5A分子筛作为催化剂,在110℃和空时2h的条件下反应,乙二醇单乙醚的选择性达到了88.81%。通过膜反应器与间歇釜式反应器对比实验发现,膜反应器中乙二醇单乙醚的选择性明显高于间歇釜式反应器。

乙氧乙醇乙酯和乙氧乙醇的代谢与选择性发育毒性的研究

用大鼠和家兔生殖毒性一代三段试验中的第二段致畸试验(以下简称Ⅱ段试验)和水螅试验评价乙氧乙醇乙酯(EEA)和乙氧乙醇(EE)的选择性发育毒性时,得到不同的结果。为探讨引起差异的可能原因,测定了参与这组化合物代谢的酯酶(CE)和醇脱氢酶(ADH)活性,以综合分析试验结果。大鼠试验结果表明EEA和EE均有选择性发育毒性,其A/D分别是4和3.8,家兔试验结果表明EEA有选择性发育毒性,而EE则无,A/D分别是4和1,水螅试验结果表明EEA无选择性发育毒性,而EE有,共A/D分别是1和5,因家兔的CE无转化EEA活性,故毒性表达与大鼠不同;水螅缺乏转化EEA的CE活性,且有其它酶活性,因此毒性反应也与大鼠不尽相同。结论认为代谢系统不同可导致同种物质对不同种属个体的发育毒性不同。

2—乙氧基乙醇对小鼠骨髓细胞微核形成的影响

目的 :检测 2—乙氧基乙醇 (2—Ethoxyethanol,EE)的诱变性 ,评价其可能的潜在危害。 方法 :以小鼠骨髓嗜多染红细胞 (polychromaticerythrocyte,PCE)为观察对象 ,采用微核实验法 ,分别检测各处理组的微核细胞率(MNCF)。结果 :EE对小鼠PCE细胞有明显的微核效应 ,其MNCF同阴性对照组相比有极其显著的差异。结论