HPWA-SBA-15催化合成ETBE

TEM,FTIR and XRD techniques are used to investigate the structure of HPWA-SBA-15.The results show that pores of HPWA-SBA-15 have regular two-dimensional hexagonal structure,and HPWA disperses well in the pore or pore wall of HPWA-SBA-15.NH3-TPD shows the HPWA-SBA-15 catalyst has acidic properties.ETBE is synthesized by the etherification reaction of alcohol and tert-butyl alcohol over several catalysts.Solid acid catalyst HPWA-SBA-15 is the appropriate catalyst which has the highest yield of ETBE than PW12/C and cation resin.The influences of reaction temperature,ratio of alcohol to tert-butyl alcohol are studied.At optimal operation condition, 30% HPWA on HPWA-SBA-15,reaction temperature 100℃,alcohol/tert-butyl alcohol molar ratio 2,the quality catalyst 0.9g and raw material 10g,the yield of ETBE is 59.55% and the selectivity is 90.2%.

几种沸石分子筛催化合成ETBE的研究

以乙醇和叔丁醇为原料,Hβ沸石、HY、HUSY、HZSM-5及D-06强酸阳离子交换树脂为催化剂,在固定床反应器上合成乙基叔丁基醚(ETBE)。在不同温度下进行对比试验,得到分子筛催化剂的催化活性顺序为:Hβ沸石>HY>HUSY>HZSM-5。同时考察了HY和Hβ沸石催化剂的稳定性,结果表明Hβ沸石催化剂的稳定性更好,稳定使用时间达175h。

介孔分子筛SBA-15-HSO_3合成ETBE反应本征动力学研究

用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-HSO3。采用X射线衍射、N2吸附-脱附分析方法对试样进行了表征。表征结果显示,制得的SBA-15-HSO3具有高度有序的介孔二维六角结构,并且有较大的比表面积、孔容和孔径。以乙醇和叔丁醇为原料,SBA-15-HSO3为催化剂合成乙基叔丁基醚(ETBE),建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行,且消除了内外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到了醚化反应本征动力学实验数据。线性回归得动力学方程r=kC1A.5C-B0.5,求得频率因子为1.3×107h-1,活化能为52.86 kJ/mol。根据机理近似推导出的动力学方程r=k′C1A.5C-B0.5,频率因子为1.2×107h-1,活化能为52.56kJ/mol。因此,可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。

磷钨酸改性SiO_2催化合成ETBE

以磷钨酸改性SiO2为催化剂,乙醇和叔丁醇为原料合成了乙基叔丁基醚(ETBE)。与未改性SiO2和国产强酸性阳离子树脂D005相比,磷钨酸改性SiO2的催化作用及磷钨酸对SiO2的改性作用显著。分别考察了反应温度、原料配比、反应时间、催化剂加入量等因素对醚化反应的影响。结果表明最佳操作条件为:反应时间为3．5 h、反应温度为120℃、原料质量为10 g时催化剂用量为0．7 g、n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1。最佳操作条件下的ETBE产率为53．74％,转化率为56．57％,选择性为95％。

DE-01树脂催化剂制备及ETBE合成性能研究

介绍了DE-01树脂催化剂的制备工艺[3],并对树脂催化剂性能进行详细分析讨论。通过试验对ETBE合成反应的醇烯比、反应空速、反应温度等工艺条件进行论证。结果表明:丹东明珠特种树脂有限公司开发的ETBE专用树脂催化剂DE-01在反应温度为65~70℃,反应空速为1.5~2 h-1,醇烯比为1.1(mol/mol),反应压力为1.2MPa的条件下,混合C4中异丁烯最低转化率达到93%,优于国内外同类产品。

碱处理丝光沸石的表征及其催化合成乙基叔丁基醚的性能

研究了碱处理对丝光沸石物相、酸性质和催化合成乙基叔丁基醚 (ETBE)性能的影响 ,并采用XRD ,NH3 TPD ,吡啶吸附的IR ,SEM和N2 吸附等方法对其进行了表征 .结果表明 ,碱处理含有模板剂的丝光沸石的相对结晶度、酸量、比表面积和孔容都增大 .碱处理已脱除模板剂的丝光沸石的相对结晶度、酸量、比表面积和孔容都减小 .碱处理含有模板剂的丝光沸石催化合成ETBE的活性明显高于碱处理已脱除模板剂的丝光沸石 ,在 80℃左右即可达到最高活性点 ,其催化异丁烯的最高转化率为 5 8% ,比未经碱处理样品上异丁烯的最高转化率高约 13% .

精馏与渗透汽化复合生产ETBE的过程

为了分离乙基叔丁基醚（ＥＴＢＥ）和乙醇混合物，得到ＥＴＢＥ产品，研究了乙酸丙酸纤维素膜（ＣＡＰ）的渗透汽化过程，讨论了温度、浓度等因素对渗透通量和选择性的影响。结果表明，ＣＡＰ膜的渗透通量随温度和乙醇在混合物中的浓度增加而增加，渗透通量与温度的关系满足Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ形式的方程。在此基础上，提出了精馏与渗透汽化复合生产ＥＴＢＥ的过程，并运用ＡＳＰＥＮＰＬＵＳ软件对该过程进行了设计计算，汽液相平衡采用ＵＮＩＦＡＣ法进行预测。

乙基叔丁基醚合成催化剂的研究进展

综述了国内外合成乙基叔丁基醚(ETBE)的催化剂研究现状,介绍了ETBE在不同催化剂上合成的反应机理。比较了阳离子交换树脂、分子筛、固体超强酸和杂多酸等不同催化剂的催化活性、选择性、稳定性等特点;讨论了采用催化精馏法合成ETBE时催化剂的各种装填技术。指出今后的研究方向是采用引入拉电子基团的方法改善树脂催化剂的热稳定性和选择性,通过离子交换等调节酸性的方法进一步提高分子筛催化剂的催化活性;同时应加强对固体超强酸和杂多酸催化剂的基础研究。

不同沸石分子筛对乙基叔丁基醚合成反应的催化性能

研究了液相、加压条件下 ,不同沸石分子筛对低温合成乙基叔丁基醚 (ETBE)的催化性能 .发现Hβ沸石的催化活性与A 35树脂催化剂的相当 ,远远高于其他沸石分子筛催化剂 .醇 /烯比对Hβ分子筛催化剂及A 35催化剂上ETBE的合成影响比较大 .但是Hβ沸石分子筛上ETBE的选择性基本不受醇 /烯比的影响 ,而醇 /烯比对树脂催化剂上ETBE的选择性影响相对较大 .加入粘合剂后 ,Hβ沸石分子筛催化剂的活性有所下降 ,但是加入致孔剂后 ,其活性有所提高 .加入 5 %聚乙二醇 4 0 0 0后 ,在温度高于 6 5℃时 ,Hβ沸石的催化活性已经与A 35的相当 ,在某些温度下 ,甚至高于A

氢氟酸改性USY分子筛催化合成乙基叔丁基醚的研究

以氢氟酸改性USY为催化剂,乙醇和叔丁醇为原料,合成乙基叔丁基醚(ETBE)。与未改性USY和国产强酸性阳离子树脂D005相比,氢氟酸改性USY的催化作用显著。分别考察了催化剂负载量、反应温度和反应时间等因素对醚化反应的影响。最佳操作条件为:n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1,原料质量为10 g,催化剂用量为1 g,USY分子筛上氢氟酸负载量6%,反应温度120℃,反应时间3 h。最佳操作条件下乙基叔丁基醚的产率为52.46%,叔丁醇转化率为55.83%,选择性为95%。

酸处理的铌酸催化合成乙基叔丁基醚

用XRD、BET和TG/DTG等考察了水洗铌酸、硝酸处理的铌酸和经硝酸和磷酸处理后的铌酸结构特征和表面酸性。试验研究了用(硝酸+磷酸)处理的铌酸对制备乙基叔丁基醚(ETBE)催化反应活性的影响,对合成ETBE的醚化反应条件进行了考察。试验结果表明,经硝酸和磷酸处理后的铌酸具有较好的催化合成ETBE的醚化反应性能和稳定性。适宜醚化反应条件为反应温度130℃、乙醇与叔丁醇摩尔比2.0、反应时间3.0 h和催化剂用量为原料质量的9.10%。

HZSM-5分子筛上乙基叔丁基醚合成反应的理论研究

采用ONIOM(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)分层计算的方法,研究了HZSM-5分子筛上乙醇和异丁烯合成乙基叔丁基醚(ETBE)的反应机理.通过反应物在HZSM-5分子筛上吸附性质的研究发现,乙醇与分子筛酸性位相互作用形成氢键,而异丁烯则作用在Bronsted酸位上形成π配位吸附.确定反应物吸附位置后,进一步探索反应机理,结果表明:HZSM-5分子筛上乙醇和异丁烯合成乙基叔丁基醚的反应为协同反应,并且,反应物吸附顺序的不同对反应过程存在一定的影响.ETBE合成反应的最优途径以反应物同时吸附形成的复合物作为起点.在反应过程中,形成π配位的H原子向异丁烯分子中不饱和双键的端位C原子靠近,被吸附的乙醇分子中的O原子向异丁烯双键中的另一个C原子靠近,直到形成C-O键,生成ETBE.这一过程中,原有的质子H加成到异丁烯的端基C上形成C-H键,而原醇羟基中的H和B酸位附近的O原子作用形成新的酸性位.相应的协同反应的最低的反应势垒为25.14kJ·mol-1.

体外冲击波碎石联合乙基叔丁醚溶石治疗胆石病的实验研究

使用国产JDPN-Ⅲ-ESWL第二代体外冲击波碎石机和自制乙基叔丁醚(ETBE)进行了体外和体内(家犬、家猪)“碎石-溶石”研究。实验结果表明:冲击波粉碎胆结石可以显著加速ETBE的溶石作用,溶解重501mg左右的结石,结石被充分粉碎≤3mm后可以使溶石时间减少62%,冲击波碎石合并ETBE溶石治疗动物胆囊内结石是有效的。选择适当条件碎石,碎石后一周溶石可以将胆囊结石全部溶解。

乙基叔丁基醚的发展趋势及可行性分析

乙基叔丁基醚是一种性能优良的高辛烷值汽油调和组分,具有易与汽油混合、沸点高、能降低汽油的挥发性、对环境污染少等优点。文章论述了其作为车用燃料添加剂的发展趋势,且对我国生产乙基叔丁基醚的可行性作了分析。并从能源和环保方面阐述了乙基叔丁基醚是最具有市场应用前景的清洁车用燃料添加剂。我国应积极加快ETBE的研制开发及应用步伐。

硅酸钠为硅源的介孔分子筛SBA-15-SO_3H的研究

在强酸性和水热条件下以硅酸钠(Na2SiO3.9H2O)为硅源合成表面含磺酸基的介孔分子筛催化剂SBA-15-SO3H。XRD结果表明,该分子筛具有规则的六方立柱形介孔结构。SBA-15-SO3H用于叔丁醇和乙醇合成乙基叔丁基醚(ETBE)的醚化反应研究,分别考察了反应温度、原料配比和反应时间等因素对醚化反应的影响。最佳操作条件为:温度120℃,n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1,反应时间5 h,m(催化剂)∶m(原料)=1∶10。在此条件下,叔丁醇的转化率为62.83%。

通过非添加烷基化油路线生产国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油方案探讨

针对国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油,国内主流观点是建设烷基化装置生产无烯无芳的烷基化油,借助调和稀释予以达标.通过对烷基化技术、C4烃利用和国内石化资源市场情况的分析,烷基化油稀释路线生产国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油应作为汽油质量升级的最后手段.根据某企业加工流程特点和生产状况,分析了汽油调和组分性质差异,通过合理匹配催化、重整汽油比例,调整催化汽油脱硫装置操作,重整汽油抽出芳烃产品,建设环境友好的异构化装置,改造MTBE装置用于生产异辛烷或ETBE,及汽油调和在线优化控制等方案,能够分阶段达到国ⅥA/ⅥB阶段标准汽油出厂要求.上述方案虽然较繁琐,但从"提质"和"管控"两方面入手,符合国内炼化行业"精细化"和"减油增化"要求,对国内炼化企业制定国Ⅵ汽油质量升级方案具有借鉴意义.

ETBE-ACCA 混合溶剂体外溶石研究

采用乙基叔丁醚（ＥＴＢＥ）、氨羧配位剂（ＡＣＣＡ）及５％氢氧化钠的混合溶剂，对常见类型的胆道结石进行体外溶石研究，各种类型的胆道结石的体外溶石率在９０％～１００％之间，该溶石剂可望成为一种实用的接触性溶剂。

停用MTBE后异丁烯产业链分析

针对乙醇汽油推广使用后,汽油添加剂甲基叔丁基醚(MTBE)的用量将大幅减少的情况,分析了MTBE以及合成MTBE的原料异丁烯的利用途径.异丁烯可采用间接烷基化技术生产异辛烷,或与生物乙醇合成ETBE;MTBE可裂解为高纯度异丁烯,用于生产丁基橡胶、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、聚异丁烯、叔丁胺等.

甲基叔丁基醚装置改造

黑龙江石油化工厂甲基叔丁基醚 (简称 MTBE)装置一方面是生产 MTBE产品 ,另一方面是为下游甲乙酮装置的生产提供原料。在本装置生产的初期 ,剩余碳四中碳五含量较高 ,影响了甲乙酮装置的正常运行 ,因此进行了改造 ,新增加了脱碳五塔 ,通过改造本装置不但能生产出合格的 MTBE产品 ,同时也能满足为甲乙酮提供原料的要求。

水热改性Hβ沸石催化合成乙基叔丁基醚

以水热改性的Hβ沸石分子筛为催化剂,乙醇和叔丁醇为原料,合成乙基叔丁基醚(ETBE)。考察了水热改性条件对催化活性的影响,对醚化反应条件进行了优化,并考察了催化剂的运行稳定性。结果表明,沸水水热处理对Hβ沸石分子筛催化活性影响不大,而高温水热处理可使其催化活性明显提高,且经600℃水热处理的催化剂活性最高;以600℃水热处理的Hβ沸石分子筛为催化剂,在温度为105℃、空速为12 h-1的优化醚化反应条件下,产物中ETBE的质量分数达到37.06%,催化剂可稳定运行170 h。