氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂

对用共沉淀法研制的乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂的制备工艺条件进行了考察，并用流化床反应装置对催化剂的活性及选择性进行评价，其结果ＨＣｌ转化率＞９９．５％，二氯乙烷纯度＞９８．５％。

流化床乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂研究进展

聚氯乙烯 (PVC)是由氯乙烯单体聚合而成 ,乙烯氧氯化制氯乙烯工艺是目前世界上广为采用的氯乙烯单体制备方法。乙烯氧氯化制二氯乙烷是乙烯法生产聚氯乙烯的关键步骤 ,其核心是乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂。

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅱ．反应历程及动力学

以ＣｕＣｌ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３为催化剂，在２１１—２５１℃内，研究了近似工业反应器内反应气氛变化条件下的乙烯氧氯化反应机理及动力学。提出了吸附－氧化还原反应机理，合理地解释了试验现象，利用平衡态近似法推得了相应的动力学机理方程式，得到了试验数据的验证。对试验结果的进一步处理发现，该催化剂在反应温度升至２３３℃左右，反应活化能有一突降现象，并首次指出其原因可能是该催化剂在制备方法上的不同所致。最终还求得了简明、实用的幂函数速率方程式。在本试验温度范围内，该式的计算值和试验值的总平均相对误差均小于５．５％。

氯乙烯技术现状及进展

氯乙烯是生产聚氯乙烯的单体 ,其生产工艺的技术水平决定着聚氯乙烯树脂的质量、生产成本及市场竞争力。平衡氧氯化工艺是目前工业化生产氯乙烯单体的最先进的工艺。近年来 ,国外各大公司在不断改进平衡氧氯化工艺、设备及催化剂的同时 ,先后开发了一些生产氯乙烯单体的新工艺。

新型氧气法乙烯氧氯化催化剂研究

采用共沉淀法制备流化床氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂。该催化剂以氯化铜为主要活性组份 ,加入助催化剂氯化钾 ,其性能较目前使用的进口催化剂有明显改进 ,催化剂的活性和选择性提高 ,C2 H4

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅰ．催化剂表面的物理结构及化学状态

借助现代检测设备，对目前工业上使用的乙烯氧氯化反应ＣｕＣｌ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂表面的结构和化学状态进行测试分析结果表明，在正常反应条件下，活性组份ＣｕＣｌ＿２的流失并不严重，反应过程中反应气氛的不同主要是通过改变催化剂表面的Ｃｌ／Ｃｕ原子比来影响催化剂的化学活性；吸附在催化剂表面上的水，在２００℃以上的反应温度下已基本被脱除。同时，在反应过程中，催化剂表面活性组份Ｃｕ上进行的是氧化－还原反应，而且表面孔径会变大，比表面减小，机械强度也随之降低。

氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂的工业应用

乙烯氧氯化催化剂用于２０万吨／年氯乙烯装置上，经４年运行结果表明，在２１０℃、０．１８ＭＰａ的反应条件下，当ＨＣｌ、Ｃ２Ｈ４及Ｏ２通过流化床时，ＨＣｌ转化率＞９９．５％，产品ＥＤＣ纯度＞９８．５％。

新一代乙烯氧氯化催化剂的工业应用

采用共沉淀-浸渍法制备出新一代乙烯氧氯化BC-2-002A催化剂,考察了BC-2-002A催化剂的物性指标和催化性能,同时与进口催化剂进行了对比。采用加压流化床反应器对BC-2-002A催化剂进行了活性评价,在反应温度(225±2)℃、反应压力0.2M Pa、气态空速1 600h-1、原料气配比n(C2H4)∶n(HC l)∶n(O2)=1.64∶2.00∶0.64的条件下,HC l转化率大于等于99.50%,1,2-二氯乙烷(EDC)的纯度大于等于99.50%,尾气中CO2的体积分数小于1.00%。将BC-2-002A催化剂应用于200kt/a乙烯氧氯化制氯乙烯工业装置,对各项主要技术指标进行了重点监控。工业应用试验结果表明,添加助催化剂,有效改进了BC-2-002A催化剂的催化性能。与进口催化剂相比,BC-2-002A催化剂的活性好,转化率高,副反应少,产品DEC的纯度高。

乙烯氧氯化反应动力学测定

介绍了采用浅床层固定床反应器,在近似工业条件下对AKZO公司开发的FPC-2LD催化剂进行了氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷的本征动力学研究,用多元线性回归数学模型对实验数据进行计算,建立了该催化剂的主反应动力学方程式。

氯乙烯单体合成催化剂研究进展

氯乙烯(VCM)是应用于高分子化工的重要单体,可以通过乙烯法及乙炔法制得。乙烯氧氯化生产VCM过程中二氯乙烷(EDC)的裂解生成VCM通常需要高温,能耗问题亟待改善。乙炔氢氯化法合成VCM常用氯化汞(HgCl_(2))催化剂,其毒性强、挥发性大,对环境和人类健康造成严重污染和危害。替代HgCl_(2)的贵金属催化剂虽然活性较高,但实现大规模商业化应用还需解决成本昂贵等问题。本文围绕贵金属催化剂、非贵金属催化剂和碳基非金属催化剂在VCM合成方面的最新研究进展,重点介绍了催化剂的活性位点、失活原因以及如何通过合理调控结构来设计催化剂。指出在未来的研究中,探索一种高效、无污染、低成本的催化剂来替代乙炔法HgCl_(2)催化剂以及开发全新乙烯法催化剂是催化剂设计的重点与难点。

乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂的研制

研制出一种负载Cu及K的乙烯氧氯化制二氯乙烷的催化剂,考察了反应条件对催化活性的影响,并与进口催化剂以不同比例混合构成掺混催化剂,在加压流化床反应器中进行活性评价。结果表明:氯化氢转化率大于99.9%,二氯乙烷选择性大于99.7%,均达到了进口催化剂的水平。

多组分乙烯氧氯化制氯乙烯催化剂的研制

开发了负载第二组分K和第三组分为稀土金属的多组分乙烯氧氯化制氯乙烯催化剂。反应条件为:反应温度220℃,反应压力0.3MPa,原料n(C_2H_4)∶n(HCl)∶n(O_2)=1.04∶2∶0.57。在添加第二组分K的最佳质量分数0.6%～0.9%和添加第三组分Ce或La的最佳质量分数0.4%～0.6%的条件下,HCl转化率大于99.5%,二氯乙烷选择性大于99.3%。

乙烯法合成氯乙烯中催化剂的研究进展

乙烯法合成氯乙烯采用价格低廉的绿色催化剂,相比使用汞催化剂的乙炔法更符合绿色化工的发展理念。基于已报道的科研成果和工业化应用实例,详细论述了乙烯法所用催化剂的研发进展及其在反应中的催化机理。

第二代氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂

采用共沉淀法,加入第二组分和第三组分作为助催化剂制备的Cu/Al2O3催化剂,用于流化床氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷反应,可以有效地抑制乙烯深度氧化生成二氧化碳反应,提高二氯乙烷的纯度。在国内现有的两套20万t/a的氯乙烯生产装置上推广使用该催化剂,将收到可观的经济效益。同时,使用此催化剂生成的二氧化碳和其它氯化物较少,有利于环境保护。