巴西橡胶树大、小橡胶粒子在乙烯调控天然橡胶合成中的作用分析

巴西橡胶树(Heveabrasiliensis)是重要的产胶植物,胶乳中的橡胶粒子(RP)是合成天然橡胶的重要细胞器,但其响应外源乙烯刺激调控天然橡胶合成的具体机制还不清楚。为了明确不同大小RP在此过程中的作用,本研究通过分离外源乙烯刺激后胶乳中不同直径的RP,并与对照组进行差异蛋白质组学分析。结果发现:在直径较大的大橡胶粒子(LRP)中鉴定出响应乙烯刺激差异蛋白37个,分别参与天然橡胶合成、糖酵解/糖异生、碳代谢及氨基酸生物合成等代谢通路,其中包含4个REF/SRPP家族成员;在直径较小的小橡胶粒子(SRP)中鉴定出56个差异蛋白,分别参与内质网中的蛋白质加工、内吞及剪接体等代谢通路,其中包含5个REF/SRPP家族成员。关键差异蛋白REF138具有较多等电点(pI)和分子量不同的蛋白亚型,LRP中低于标准等电点(4.80)的REF138亚型响应乙烯刺激积累减少,高于标准等电点的REF138亚型响应乙烯刺激积累增加;与LRP不同,SRP上有更多的REF138亚型响应乙烯刺激发生变化,具有标准分子量(14.7kDa)的REF138亚型响应乙烯刺激积累增加,高于标准分子量的亚型响应乙烯刺激积累减少。针对关键差异蛋白的互作蛋白功能分析发现,REF/SRPP家族成员REF138、REF175、REF258、SRPP117及SRPP204间存在相互作用,可能形成蛋白复合体结合在RP上。除REF/SRPP家族成员外,REF138的互作蛋白主要参与剪接体及内吞代谢通路,REF258的互作蛋白主要参与脂代谢过程与次生代谢产物合成调控。综上,通过对LRP及SRP上响应乙烯刺激差异蛋白及其互作蛋白的功能分析初步揭示了LRP和SRP响应外源乙烯刺激调控天然橡胶合成的代谢调控机制。

低温等离子体活化氯丁橡胶和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其复配改性沥青的性能

为提升胶粉改性沥青的性能,以与基质沥青质量比为11/100的氯丁橡胶(CR)和3/100的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)为改性剂制备了改性沥青,采用低温等离子体活化CR/EVA以进一步提升复配改性沥青的性能,研究了单一改性、复配改性和低温等离子体活化复配改性沥青(A-CR/EVA-MA)的路用性能,并使用扫描电子显微镜、原子力显微镜和傅里叶变换红外光谱分析了各改性沥青的微观机理。结果表明,各改性沥青的路用性能均有提升,总体表现为活化复配改性优于复配改性和单一改性;A-CR/EVA-MA的针入度、软化点、延度、布氏黏度及抗车辙因子较基质沥青分别提升了46%、47%、95%、253%和278%,存储稳定性也得到了进一步提高;低温等离子体活化技术增加了改性剂的比表面积和表面官能团含量,提高了改性剂对沥青中轻质组分的吸附能力,促进了CR和EVA与沥青的紧密结合,有效提升了改性沥青的路用性能。

充油电缆终端用PIB与SR/EP的相容性研究

高压充油电缆终端中既有硅橡胶(SR)、三元乙丙橡胶(EP)和绝缘自粘带等固体介质,也有二甲基硅油或聚异丁烯(PIB)等液体介质,液固介质的相容性直接关系到高压充油电缆终端的绝缘性能的稳定性以及工作的可靠性。文中首先在120℃下开展了168 h的PIB与SR和EP的相容性试验,接着测量了液固介质的理化性能与电气性能指标,根据不同老化时间下液固介质,以及相同老化时间下不同液固介质组合之间理化和电气性能的变化特征,并结合电介质性能指标的物理含义,综合比较后得到PIB和SR的相容性优于PIB与EP的相容性。为明确PIB与SR和EP的相容性机理,文中进一步采用Materials Studio软件,构建了液固介质的分子模型及界面结构,利用分子动力学获得了不同温度下PIB-SR界面和PIB-EP界面的焓值;计算表明,在温度由363 K升高到393 K时,PIB-EP界面的焓变小于0,有溶解趋势,而PIB-SR界面的焓变值大于0,因此,PIB-SR界面较PIB-EP界面更具稳定性。文中结论可为高压充油电缆中液固介质的选择提供理论依据。

EPDM-g-LSBR的制备及其增容EPDM/SBR并用橡胶的性能研究

采用熔融密炼接枝工艺,以三元乙丙橡胶(EPDM)为基体,低分子量液体丁苯橡胶(LSBR)为接枝物,制备了接枝聚合物EPDM-g-LSBR,研究了制备条件对接枝聚合物红外光谱和热失重行为的影响;将EPDM-g-LSBR作为相容剂用于EPDM/SBR的增容性共混,并与常用的商业化嵌段聚合物乙烯-乙酸乙烯酯(EVM)和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)的增容效果进行了对比,研究了其用量对并用胶硫化特性和硫化胶力学性能的影响。结果表明,LSBR接枝到EPDM分子主链上,接枝量的变化未对产物的热降解温度造成显著影响;接枝物EPDM-g-LSBR增容后EPDM/SBR并用胶力学性能有明显改善,添加8份时,材料的拉伸强度和断裂伸长率比未添加相容剂的体系提高了24.3%和15%,邵A硬度由未添加的75.4降低到72.6。通过对混炼胶的断面进行扫描电镜分析发现EPDM-g-LSBR的加入使EPDM在SBR中的海岛分散结构消失,增加了两相的相容性。

海泡石协效三氧化二锑阻燃三元乙丙橡胶的制备与性能

以三元乙丙橡胶(EPDM)为基体,用海泡石协效三氧化二锑制备阻燃EPDM复合材料,考察了海泡石用量对其力学性能和阻燃性能的影响。结果表明,随着海泡石用量的增加,EPDM复合材料的拉伸强度从未加入时的7.6 MPa提高到填充30份(质量)时的9.8 MPa,撕裂强度从36.1 N/mm提高到46.1 N/mm,力学性能得到明显改善;EPDM复合材料的极限氧指数从28.4%提高到31.1%。加入海泡石可明显降低EPDM复合材料燃烧时的最大热释放速率、总热释放量及总产烟量,减小潜在的火灾危害性,减少了燃烧过程中有害气体的释放,具有良好的阻燃效果。

动态流变行为在三元乙丙橡胶/硅橡胶共混物形态结构研究中的应用

利用开放式炼胶机制备了三元乙丙橡胶(EPDM)与硅橡胶(SR)混炼胶和单相硫化硅橡胶(v-SR)的共混胶,通过流变行为研究了组成比例、界面交联作用等对共混体系形态结构的影响,并采用扫描电子显微镜和两相剥离强度对形态结构的研究结果进行了验证。结果表明,动态流变行为成功预测了高黏度聚合物复合体系的形态结构。共混物中EPDM的用量在30~70份(质量,下同)时,EPDM/SR混炼胶的形态呈双相连续结构。用超过1份的过氧化物交联剂对EPDM用量为70份的EPDM/SR混炼胶中的SR进行单相交联,v-SR的连续结构发生了融合,转变成颗粒状结构,且颗粒结构的相畴随着交联剂用量的增加而增大,而高剂量的交联剂可以使两相形成共交联。

金属有机框架材料在橡胶密封条除味性能中的应用

将金属有机框架材料(MOFs)作为三元乙丙橡胶(EPDM)密封条的除味剂,研究了MOFs对EPDM的硫化行为和力学性能的影响,考察了MOFs对EPDM释放出挥发性有机化合物气味的抑制效果。结果显示,MOFs的加入可促进EPDM的硫化且其力学性能基本不变;MOFs对有机胺和二硫化碳等气味分子具有较好的吸附效果,EPDM的气味等级从4.5降至2.0。

碳纤维/六方氮化硼/三元乙丙橡胶复合材料导热性能及其数值模拟

5G通讯、消费电子和新能源汽车领域的快速发展对导热材料的需求日益增长,高性能导热复合材料逐渐成为研究热点。由于导热硅胶垫片存在小分子硅油渗出和高温挥发的缺点,不适合用于高洁净度要求的应用场景。文中采用液体三元乙丙橡胶(EPDM)为基体,以碳纤维(CF)和六方氮化硼(h-BN)为导热填料,制备了不渗油且无VOC排放的柔性导热复合材料,并采用有限元仿真模拟了不同体积比和体积分数的混合填料填充复合材料的导热行为,预测了复合材料的导热系数,并将导热系数的模拟值与实测值进行对比,二者误差在10%以内,吻合度较高。该研究为混合填料填充柔性导热复合材料的导热性能模拟和预测提供了新途径。

撕裂模式下乙烯-丙烯酸甲酯共聚物/氯丁橡胶热塑性硫化胶的Mullins效应及其可逆回复

采用动态硫化法制备出乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)/氯丁橡胶(CR)热塑性硫化胶(TPV),考察了不同m(EMA)/m(CR)时TPV的撕裂强度,研究了撕裂模式下TPV的Mullins效应及其热处理下的可逆回复行为。结果表明,当m(EMA)/m(CR)为40/60时EMA/CR TPV的撕裂强度最高;在单轴循环撕裂模式下EMA/CR TPV存在明显的Mullins效应,当应变速率增大时EMA/CR TPV的最大撕裂强度、内耗和阻尼因子均呈增大趋势;当撕裂应变增大时EMA/CR TPV的最大撕裂强度、瞬时残余形变、内耗和阻尼因子均呈增大趋势,但应力软化因子呈减小趋势。热处理后EMA/CR TPV的Mullins效应的可逆回复能力增强,并且在80℃时的可逆回复效果达到最佳。

乙丙橡胶市场分析及技术进展

简述了近期国内外乙丙橡胶的生产概况、技术进展;分析预测了国内乙丙橡胶的市场发展趋势;并对国内乙丙橡胶行业未来发展提出了建议。

EMA/CR TPV压缩Mullins效应及其可逆回复

采用动态硫化法制备了乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)/氯丁橡胶(CR)热塑性硫化胶(TPV),并系统研究了TPV微观结构、压缩Mullins效应及其可逆回复行为。结果表明,EMA/CR TPV微观相形貌呈现典型“海-岛”相结构;在单轴循环压缩模式下,TPV存在明显Mullins效应;随着加载-卸载循环次数的增多,TPV最大压缩应力、内耗以及tanδ逐渐减小,但瞬时残余变形和应力软化因子都呈增大趋势;随着压缩应变的增大,TPV最大压缩应力、瞬时残余变形、内耗以及tanδ均显著增大;在热处理条件下,TPV Mullins效应可逆回复程度明显提升且在80℃时回复效果较好。

复苏难解行业失衡之困——2023年世界和中国石化行业综述及2024年展望

2023年,全球石化行业需求依旧低迷不振,众多头部企业开启战略收缩;通胀高企和投资不足,抑制了下游石化产品消费恢复。中国石化行业表现不及预期,出口和房地产成拖累;供应侧压力高涨,企业主动降负和停车检修情况增加;C2和C3亏损严重,拖累全行业表现。2024年,地缘风险为全球经济和需求向好的预期再度蒙上阴影,补库存和购买力提升带来的消费复苏,难以消化连续数年的产能扩张;短暂的新增产能放缓,也无法让企业出清低效产能的步伐减慢。国内石化行业同样在不平衡的复苏中艰难前行,在产业链分化加剧、路线盈利落差加大及行业转型的矛盾与纠结中艰难调整,未来几年将以更缓慢的步伐走出困境。

EPR/PP/M-CNF纳米复合材料的制备及性能研究

纤维素纳米纤维(CNF)经碱液预处理得到碱预处理纤维素纳米纤维(APCNF),再通过二元乙丙橡胶接枝乙烯醇(EPR-g-VA)接枝共聚物溶液处理后,得到改性纤维素纳米纤维(M-CNF)。然后将M-CNF添加到EPR/PP共混体系中,制备EPR/PP/M-CNF纳米复合材料。通过扫描电子显微镜、偏光显微镜、热重分析仪、动态热机械分析仪、电子万能试验机等对EPR/PP/M-CNF纳米复合材料的微观形貌、球晶尺寸、热稳定性以及力学性能进行分析测试。结果表明,EPR、EPR-g-VA包覆APCNF形成“核-壳”结构;相对于EPR/PP共混物,EPR/PP/M-CNF纳米复合材料的热学性能和力学性能均有明显提高,EPR/PP/M-CNF纳米复合材料的冲击强度和初始热分解温度分别为13.80 kJ/m^(2)和368.73℃,并且复合材料中PP相的球晶尺寸变小,晶界面模糊。

新型防老剂Naugard 445用量对三元乙丙橡胶共混胶性能的影响

为进一步提高新能源汽车发动机密封圈的使用性能,以4,4-二(苯基异丙基)二苯胺(Naugard 445)和2-硫醇基甲基苯并咪唑锌盐(Vulkanox ZMB2)并用作为防老剂,系统研究了防老剂Naugard 445用量对三元乙丙橡胶共混胶物理机械性能、热氧老化性能、动态力学性能和热稳定性的影响。结果表明:与空白胶相比,Naugard 445和Vulkanox ZMB2并用能大大提高三元乙丙橡胶硫化胶的耐老化性能,随着防老剂Naugard 445用量的增加,压缩永久变形增大。当防老剂Naugard 445用量为0.2份时,三元乙丙橡胶共混硫化胶的物理机械性能、耐高温老化性能和压缩永久变形性能最优,达到新能源汽车密封圈性能的要求。

软化体系对EPDM/POE共混胶耐老化及耐高温性能的影响

通过改变三元乙丙橡胶(EPDM)/聚烯烃弹性体(POE)共混胶配方的软化体系石蜡油2280和低分子量聚异丁烯(PIB)的并用量,研究其对EPDM/POE共混胶热氧老化前后常温、高温拉伸力学行为的影响。研究表明,随着聚异丁烯并用量的增加,可以提高共混胶的交联程度;热氧老化前,在常温、高温拉伸下,共混胶的模量、拉伸强度升高,显著提高共混胶的耐高温性能;热氧老化后,共混胶的常温、高温下力学性能略有改善。

1,2-环己烷二甲酸醇醚酯结构与增塑PVC性能的关系

以1,2-环己烷二甲酸酐(HHPA)、乙二醇醚(乙二醇甲醚系列、乙二醇丁醚系列)为原料,通过直接酯化法合成了1,2-环己烷二甲酸二(乙二醇醚)酯(简称醇醚酯,下同)。利用FTIR和^(1)HNMR对产物进行了表征,并对醇醚酯增塑后的聚氯乙烯(PVC)制品的力学性能、微观形貌、热稳定性、耐迁移性、耐挥发性和耐候性进行了测试。结果表明,当醇醚酯的单侧乙氧基数目≤3时,其增塑效果与乙氧基数目呈正相关;与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑后的PVC制品(DOP/PVC)相比,1,2-环己烷二甲酸二(三乙二醇甲醚)酯(HHPTEM)增塑后PVC制品(HHPTEM/PVC)的断裂伸长率提升88.0%,5%热失重温度提高了20.2℃,在正己烷和甲苯中的质量损失率分别下降7.6%和4.9%,70℃下挥发性测试中,质量损失率下降1.9%,10 d紫外老化后断裂伸长率保持率提升8.6%。

不同过氧化物交联体系对SBR/POE共混硫化胶性能的影响

本实验考察了不同种类的过氧化物硫化体系对SBR/POE共混胶性能的影响。研究发现,DCP硫化体系的回弹性能优异;3M硫化体系的硫化速度快,耐老化性能良好,但交联程度最低;双2-5硫化速度过慢,耐磨性好;BIPB硫化体系的交联程度最高,力学性能优异。

基于改进加速模型的三元乙丙橡胶贮存寿命预测

通过恒定应力加速老化试验方法对三元乙丙橡胶进行四个不同应力量级的高温加速贮存试验,预测三元乙丙橡胶的贮存寿命。三元乙丙橡胶在80 ℃、90 ℃、100 ℃、110 ℃四种应力量级高温加速贮存试验后出现性能退化。高温加速贮存试验的应力量级越高,三元乙丙橡胶性能退化越快。采用改进的Arrhenius模型对三元乙丙橡胶老化模型进行拟合,得到常温贮存条件(20 ℃)下三元乙丙橡胶贮存寿命为18年。

EVA/CR TPV的压缩应力松弛及其可逆回复行为

采用动态硫化法制备了基于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)/氯丁橡胶(CR)的热塑性硫化胶(TPV),并对其力学行为、微观结构、压缩应力松弛、可逆回复行为以及EVA/CR质量比对可逆回复不同阶段应力松弛行为的影响进行了研究。结果表明:EVA/CR TPV的压缩应力松弛行为主要受EVA相影响,CR分散相对压缩应力松弛行为的影响较小;提高热处理温度或延长热处理时间,均可显著提高TPV压缩应力松弛可逆回复程度,且当温度在EVA熔点附近时,TPV应力松弛的可逆回复程度接近100%。

双交联体系乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯橡胶发泡材料的性能

以乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯橡胶为基体、γ-氨丙基三乙氧基硅烷为接枝单体、偶氮二甲酰胺为发泡剂,通过水交联与过氧化物交联相结合的方式制备了双交联发泡材料,并使用扫描电子显微镜、动态力学性能频谱仪和电子万能试验机等对发泡材料的泡孔形貌、动态力学性能和物理机械性能等进行了考察。结果表明,双交联发泡工艺得以实现,经过水交联后所形成的交联网络有效提高了泡孔尺寸的均匀性及分散性;当过氧化二异丙苯的用量为0.25份(质量)时,双交联发泡材料具有最窄的泡孔尺寸分布,发泡效果最佳,具有较好的吸能效果,适用于制备阻尼材料。