EBDCs杀菌剂及代谢物ETU的毒理学研究进展

乙撑双二硫代氨基甲酸酯(EBDCs)是一类非内吸性杀菌剂,这类杀菌剂如代森锰锌、代森锰等,广泛用于马铃薯、谷物、苹果、梨和叶菜作物。概述了EBDCs类杀菌剂在环境中的移动、残留、降解、代谢、代谢物,评价了其急性毒性、慢性作用、致癌风险和毒理学研究进展。

二硫代氨基甲酸盐类(EBDCs)杀菌剂残留检测及降解动态综述

鉴于二硫代氨基甲酸盐类(EBDCs)农药的代谢物乙撑硫脲(ETU)具有致癌、致畸特性,其环境残留性日益受到关注。本文主要综述了EBDCs和ETU环境残留检测方法,及其在土壤和农产品中的降解动态。顶空气相色谱法是测定EBDCs的传统方法,缺点是不能进行定性测定。改进的衍生化-液相色谱/质谱法检出限低,精密度可靠,为目前推荐的方法;直接液相色谱法为水中ETU快速检出的方法。大量田间试验研究表明,施药后EBDCs及其代谢物ETU在土壤和作物中降解半衰期<30d,属易降解类农药。未来EBDCs类农药残留研究应更多关注于原药及代谢物在不同环境介质中的迁移转化规律,以及生物富集特性,以为其生态安全性提供依据。

有关美国取消EBDC类杀菌剂登记的概况

目前代森类(乙撑双二硫代氨基甲酸盐)杀菌剂对人类健康的危险性已引起了国内外及有关组织的关注。美国环保局曾根据调查所得的资料,就代森类杀菌剂的使用问题发表了意见,虽未最后定论,但该国的生产厂家也不得不作出姿态,表示在一些作物上停用,同时也促使其它各国的农药管理部门加强了对该类杀菌剂的探讨。本刊选登两篇不同观点的文章,希望能为读者进一步深入研究,科学、正确地评价代森类杀菌剂的安全性提供一些素材。

乙撑双二硫代氨基甲酸盐类农药残留研究进展

主要概述了乙撑双二硫代氨基甲酸盐类农药残留分析方法研究进展。内容包括国内外关于乙撑双二硫代氨基甲酸盐类农药在不同作物上的残留动态、在食品加工过程中残留量的变化、在样品储藏过程中残留量的变化以及在农产品中残留的变化。

衍生化结合分散固相萃取–UPLC–MS/MS法测定果品中EBDCs类农药残留

建立了果品中乙撑双二硫代氨基甲酸酯(盐)类(简称EBDCs)残留的液质串联确证快速检测方法。果品样品中的EBDCs经碘甲烷甲基衍生化后用分散固相萃取(QuEChERS)提取和净化,利用超高效液相色谱—串联质谱(UPLC–MS/MS)在多反应离子监测模式下进行检测,采用基质匹配标准曲线校正,外标法定量。以碎片离子对m/z 241.1/117.1、m/z 241.1/193.0进行定性分析、m/z 241.1/134.0进行定量分析。结果表明,代森锌、代森锰、代森锰锌、代森钠和代森联的甲基化衍生产物亚乙基–1,2–双二硫代氨基甲酸甲酯在不同水果中具有不同的基质效应;在0.005~1.000 mg·kg^(-1)(以二硫化碳计)之间具有良好的线性关系,相关系数为0.9948~0.9996。在苹果、桃、葡萄、柑橘和香蕉果实样品中添加不同水平乙撑双二硫代氨基甲酸酯(盐)时,回收率为82.6%~98.8%,相对标准偏差为0.7%~8.8%。本方法的检出限(以CS2计)为0.6~1.0μg·kg^(-1),定量限(以CS2计)为10μg·kg^(-1)。本方法简便、快速、准确,可用于果品中乙撑双二硫代氨基甲酸酯(盐)的残留确证检测。

1,2-苯二硫酚衍生-高效液相色谱法检测二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法改进

通过添加抗氧化剂四氢呋喃和抗坏血酸,对传统的二硫代氨基甲酸酯类化合物检测方法——1,2-苯二硫酚衍生-高效液相色谱法进行了优化和改进,并用4种常用二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂[70%代森锰锌可湿性粉剂(WP)、68%精甲霜锰锌水分散粒剂(WG)、68%霜脲锰锌WG和55%唑醚代森联WG]对该方法进行了验证。结果表明:当1,2-苯二硫酚浓度为12 mmol/L、代森锰锌用乙二胺四乙酸二钠(EDTA,p H 9.3)及代森联用二乙基三胺五乙酸(DTPA,p H 10.0)解络合、且同时添加体积分数为4%的四氢呋喃和40 mg/L的抗坏血酸时衍生化条件最优。除55%唑醚代森联WG外,其他3种商品杀菌剂待测液在衍生化后48 h内均保持稳定且相对标准偏差<5%,满足测试要求。该方法操作简便快捷,检出目标物明确,不受二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂常见代谢物乙撑硫脲及二硫化碳的影响,检测效率高,适用于该类杀菌剂的批量测试。

气相色谱法测定蔬菜中代森锌的残留量

建立了代森锌在蔬菜中的残留测定方法。样品经氯化亚锡-盐酸溶液酸解生成CS_2气体,正己烷吸收,采用气相色谱FPD-S法测定。结果表明,代森锌添加质量分数为0.050 mg/kg时,菜心、芹菜和叶用莴苣3种蔬菜基质中CS_2的转化率为92.0%～98.2%。在质量浓度为0.027 5～2.0 mg/L时,方法线性关系良好,相关系数为0.990～0.997。在添加质量分数为0.050、0.50、2.0 mg/kg时,菜心、芹菜和叶用莴苣3种蔬菜基质中代森锌的回收率为80.9%～111.9%,相对标准偏差为2.9%～9.7%。该方法简便、准确,适用范围广,能满足蔬菜中代森锌残留的快速分析要求。

列车紧急制动干预曲线EBIC分析

列车紧急制动干预曲线(EBIC)是信号系统实现超速防护的重要速度特性曲线。CBTC制式中的EBIC特性曲线在速度监督和设置方式上有明显的特点。本文在分解安全制动模型的基础上,重点解析信号系统中EBIC曲线的设置及应用,并简要说明该曲线与紧急制动减速曲线(EBDC)之间的联系。

乙撑硫脲环境毒理研究进展

本文综合了乙撑硫脲的环境毒理研究进展,内容包括乙撑硫脲残留分析方法;乙撑硫脲在施用代森类杀菌剂作物上的残留规律;代森类杀菌剂向乙撑硫脲的转化规律及其影响因素;乙撑硫脲的降解与代谢。乙撑硫脲的残留分析多采用衍生物气相色谱测定方法。乙撑硫脲具有"三致"作用。乙撑硫脲在施用代森类杀菌剂的作物及农产品中残留量低。代森类杀菌剂在贮藏及农产品烹饪过程中可转化为乙撑硫脲。乙撑硫脲在环境中以光解为主,光敏物质可促进光解作用进行。