基线校准红外光谱法快速测定三元乙丙橡胶中ENB单体含量

三元乙丙橡胶（EPDM）中的第三单体乙叉降冰片烯（ENB）的含量直接影响橡胶制品的硫化速度、拉伸强度、形变程度等物性参数。本文利用傅立叶变换红外光谱法（FTIR）对EPDM进行了研究,获得了ENB含量已知的标准胶红外谱图。通过适当的样品前处理和IR-Solution软件的基线校准功能,分析了特征吸收峰的校准吸光度值,利用特征吸光度比值与ENB含量的关系建立了回归曲线,进而利用此标准曲线测定不同ENB含量（质量分数在0.5%～12%之间）的EPDM样品中ENB的准确含量,通过红外测定值与1 H-NMR的数据比对,验证了方法的准确性。

钒系催化体系提高三元乙丙橡胶ENB转化率

通过用现装置上在用的钒催化剂对乙烯、丙烯、乙叉降冰片烯(ENB)三元共聚合条件的实验,确定了聚合温度及压力的改变对ENB的转化率没有影响;适当降低聚合单体的体积流量可以提高ENB的转化率;以大配体的二(磷酸二异辛酯基)氧钒络合物为主催化剂,以乙基倍半氯化铝(AQ)为助催化剂,乙烯、丙烯为聚合单体,ENB为第三单体,己烷为聚合溶剂,通过溶液聚合合成了乙烯、丙烯、ENB三元共聚物,其中ENB的转化率明显高于装置上现用的小配体的钒催化剂。

共混比对乙丁橡胶/丁腈橡胶共混胶性能的影响

采用共混法制备了乙丁橡胶(EBT)/丁腈橡胶(NBR)共混胶,研究了不同共混比对其硫化特性、物理机械性能、压缩永久变形、耐老化性能、耐低温性能、玻璃化转变温度及耐油性能的影响。结果表明,随着EBT用量的增加,共混胶的拉伸强度、撕裂强度和扯断伸长率均逐渐降低,而硬度和定伸应力则逐渐升高,压缩永久变形逐渐变大;随着EBT用量的增加,共混胶的耐热空气老化性能呈现先降低后升高的趋势,耐臭氧老化性能得到改善,耐低温性能提升,但耐油性能下降;当m(EBT)/m(NBR)为30/70时,共混胶综合力学性能和耐油性能稍有下降,但耐低温性能和耐臭氧老化性能明显提升。

新型固体超强碱催化剂的制备及其结构表征

介绍一种新型固体超强碱催化剂研究成果。该催化剂由Na-KOH/γ-Al2O3组成,其最高碱强度H-可达43以上,碱强度H-≥35的总碱量高达9.00mmol/(g催化剂)。在乙稀基降冰片烯(VNB)异构化为乙叉基降冰片烯(ENB)的反应中,转化率和选择性均接近100%,呈现极高的催化活性。同时,采用X射线衍射、红外光谱、光电子能谱对产物结构进行表征。

三元乙丙橡胶的^(13)C-NMR定量分析

用 13C核磁共振波谱法对三元乙丙橡胶进行了研究 ,通过图谱中各个峰的积分值 ,并用特定的计算公式测定了三元乙丙橡胶中乙烯及第三单体乙叉降冰片烯的含量 ,为红外光谱批量的定量分析建立了基准化的标定。

1-丁烯共聚的研究进展

从少量1-丁烯改性聚烯烃和其他α-烯烃改性聚1-丁烯二个方面综述了1-丁烯与乙烯、丙烯、1-己烯、亚乙基降冰片烯、苯乙烯的共聚以及乙丙丁三元共聚的研究进展,指出了1-丁烯共聚技术的研究方向。

三元乙丙橡胶的1H-NMR定量分析

用核磁共振氢谱法(1 H-NMR)对三元乙丙橡胶进行了研究,通过图谱中各个峰的积分值,并用特定的计算公式测定了三元乙丙橡胶中C2、C3及第三单体乙叉降冰片烯(ENB)的含量,以期为红外光谱(IR)的定量分析提供参考校准数据。

超强碱催化剂在烯烃异构化中的应用( 英文)

介绍了一种新型固体超强碱催化剂．该催化剂由γ－Ａｌ２Ｏ３－ＮａＯＨ－Ｎａ组成，其最高碱强度达到Ｈ－＝４３以上，呈现出很好的催化活性．在乙烯基降冰片烯异构化中，ＶＮＢ转化率和ＥＮＢ选择性均接近１００％．

亚乙基降冰片烯的合成

近年来,随着三元乙丙橡胶的广泛应用,作为其首选第三单体的亚乙基降冰片烯(ENB)越来越受到关注。综述了ENB的反应机理、合成工艺、生产情况及市场动向。在反应机理方面主要包括先由双环戊二烯在高温下裂解成的环戊二烯与丁二烯经Diels-Alder反应生成中间体乙烯基降冰片烯(VNB),再经其异构化反应制得亚乙基降冰片烯。重点阐述了乙烯基降冰片烯合成阶段副反应控制的工艺优化,以及VNB异构化阶段不同类型催化剂的影响等。

三元乙丙橡胶的分子结构参数对其性能的影响

通过无转子硫化仪、动态机械热分析仪、核磁共振交联密度仪等分析手段,考察了乙烯含量、第三单体亚乙基降冰片烯(ENB)含量对过氧化物硫化的三元乙丙橡胶(EPDM)性能的影响。结果表明,乙烯含量增加,有助于EPDM混炼胶交联程度和硫化速率的提高;ENB含量增加,EPDM混炼胶交联程度提高,但正硫化时间延长,其硫化胶的玻璃化转变温度随ENB含量的增大向高温方向移动,损耗因子峰值降低;乙烯含量增加,EPDM硫化胶的储能模量增大,拉伸强度明显提高,耐热氧老化性能提高。

亚乙基降冰片烯的合成

介绍了国外亚乙基降冰片烯的生产技术和科研工作的进展情况。并根据我国实情，阐述了开展亚乙基降冰片烯合成方法的研究对我国实现产业化的必要性和可行性。

茂金属催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯与乙烯的共聚

研究了茂金属催化体系[2-C5Me4-6-tBuC6H3O]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3CB(C6F5)4催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与乙烯(E)的共聚反应。考察了聚合条件对催化活性、共聚物中ENB的含量和共聚物分子量的影响。利用氢核磁共振谱(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对合成的共聚物进行表征。结果表明,在ENB/E共聚反应中,ENB环内双键参与聚合,ENB环外双键(亚乙烯基)保留。合成了ENB物质的量分数高达50.1%和玻璃化转变温度高达170.5℃的共聚物。合成的共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93～2.11),最高分子量达到193 kg/mol。

乙叉降冰片烯的生产技术与市场

乙叉降冰片烯作为合成三元乙丙橡胶的首选第三单体,目前只有少数厂家实现了工业化生产,但其研究正受到越来越多的关注。文章对乙叉降冰片烯加成反应原料、工艺条件的选取,异构化反应及催化剂的选取研究进展进行了介绍,对其国内外市场进行了分析。

乙烯基降冰片烯合成的序列实验研究

通过机理分析,在存在气相死体积的2 L高压釜中对乙烯基降冰片烯的合成工艺进行了系统的序列实验研 究。通过层次递进的初步探索性实验、均匀设计实验和单因素考察实验逐步优化了合成工艺,同时对双环戊二烯解聚 和环戊二烯与丁二烯的Diels-Alder反应的机理进行了深入地分析。

乙烯基降冰片烯的分离

本文研究了乙叉降冰片烯制备工艺中的中间产物乙烯基降冰片烯的分离精制方法．通过减压精馏得到了符合异构化要求纯度的乙烯基降冰片烯。

顶空/气相色谱-质谱联用法测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量

建立了顶空/气相色谱-质谱联用(HS/GC-MS)测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)迁移量的方法,对前处理方法(溶剂提取-直接进样和气液平衡-顶空进样)、顶空平衡温度、顶空平衡时间进行了优化。以水、4%(体积分数)乙酸、50%(体积分数)乙醇和橄榄油作为食品模拟物,样品经食品模拟物浸泡,于顶空气液平衡后进样,经DB-5 MS色谱柱(30 m×0. 25 mm×0. 25μm)分离后,采用选择离子模式进行检测,外标法定量。在优化实验条件下,ENB在0. 1～10 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)大于0. 999,在0. 1、1. 0、10 mg/L 3个加标水平下,方法的回收率为92. 0%～108%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0. 9%～4. 0%,检出限(LOD)为0. 01 mg/kg,定量下限(LOQ)为0. 03 mg/kg。该方法准确、可靠、灵敏度高,适用于食品接触材料中ENB迁移量的测定。

三元乙丙橡胶生产中乙叉降冰片烯回收方法技术研究

乙叉降冰片烯作为三元乙丙橡胶生产中的单体,以前只有少数厂家实现了乙叉降冰片烯的回收生产,但是其回收途径较为广泛,受到了很多人的关注和研究.介绍了乙叉降冰片烯的主要用途,对我国回收乙叉降冰片烯的方法进行了研究.

针阱微萃取-气质联用法快速测定空气中乙叉降冰片烯

制备以聚2,6-二苯基对苯醚(Tenax)为吸附剂的针阱微萃取(NTME),并利用NTME耦合气质联用(GC/MS)建立了一种快速提取和检测空气中乙叉降冰片烯(ENB)的方法。当气体中的ENB浓度为4.14~828 mg/m^3,提取体积为100μL时,气体中ENB的浓度与色谱响应值呈线性相关,相关系数R2为0.9965,方法检出限为0.022 mg/m^3。该方法用NTME提取气样体积仅需100μL,提取时间<2 min,操作便捷,适用于环境空气中的挥发性有机物ENB的快速监测。

双环戊二烯-乙叉降冰片烯共聚合研究

采用反应注射成型工艺,以三配钨酚（WCl6-OPh R）为主催化剂,一氯二乙基铝（Et2Al Cl）为助催化剂,乙叉降冰片烯（ENB）为共聚单体制备了双环戊二烯-乙叉降冰片烯共聚合材料（P（DCPD-ENB））。采用红外光谱仪（FTIR）、扫描电镜（SEM）、热重（TG）分析仪对该材料的结构及性能进行了表征,结果表明,DCPD与ENB单体聚合所形成的产物是共聚物。力学性能测试结果表明,当ENB用量为0.75%时,P（DCPD-ENB）的力学性能达到最佳,其冲击强度达到13.53 k J/m2,拉伸强度达到68.75 MPa,分别比纯PDCPD提高了10%和52.78%。

国内外双环戊二烯的应用及市场分析

环戊二烯(CPD)易于二聚成双环戊二烯(DCPD),而DCPD在高温情况下又可解聚成CPD。CPD和DCPD主要用于生产石油树脂、改性不饱和聚酯、乙丙橡胶(EPR)第三单体—乙叉降冰片烯和聚双环戊二烯(RIM)等。此外,DCPD还可用于生产农药、香料、环氧树脂固化剂、润滑油添加剂、阻燃剂、降冰片类衍生物、金刚烷、戊二醛、二茂铁、戊二醇、癸二酸、三环癸烯醇、脂环族环氧化物以及环戊烯等产品,应用领域十分广泛[1]。