Development and application of ex-situ presulfurization technology for hydrotreating catalysts in China

The development and application of ex-situ presulfurization(EPRES)technology for hydrotreating catalysts has been reviewed in the present article.The studies in laboratory scale and commercial practice indicated that the adoption of the EPRES catalyst in industrial application can significantly enhance the degree of presulfurization of metal oxide components,shorten the start-up period,and effectively reduce the environmental impact as well as the danger of start-up procedure in industrial hydrotreating unit.This catalyst has been proved to be versatile for different types of hydrogenation reactions.Different types of active site models are also discussed for better understanding the nature of presulfur-ized catalysts.

SK-1预硫化型柴油加氢精制催化剂的研制

通过硫化态前驱物四硫代钼酸铵用浸渍法制备了以Mo-Ni为主要活性组分的预硫化型加氢催化剂SK-1。在100mL柴油加氢精制装置上考察了SK-1催化剂的加氢反应性能。结果表明,在反应温度340℃、反应氢分压4．0 MPa、氢油体积比500∶1、体积空速2．0h^(-1)的缓和加氢工艺条件下,SK-1催化剂可使FCC柴油十六烷值提高10．2个单位,对FCC柴油脱硫率达到93．4%,脱氮率可达到78．4%,SK-1催化剂的综合性能略优于参比催化剂FC-1和CK-2,是一种新型的预硫化型加氢精制催化剂。

加氢处理催化剂器外预硫化技术研究与展望

预硫化是活化氧化态加氢处理催化剂的重要过程。本文着重综述了加氢处理催化剂器外预硫化技术的研究成果并与器内预硫化进行对比。讨论了应用于不同加氢处理技术特别是加氢脱硫过程获得的认识。阐述和分析了主要器外预硫化技术的优缺点以及相关的硫化机理、活性中心模型。最后介绍了作者单位开发的EPRES技术所取得的进展,其技术优势以及在中国的工业化应用。

加氢催化剂预硫化技术评述

介绍了预硫化反应原理、器内预硫化技术,重点评述了国内外器外预硫化技术。指出目前要积极推广已经开发成功的器外预硫化技术,同时应对现有器外预硫化技术进行深入地研究,以满足不同种类加氢催化剂的需要。

预硫化加氢催化剂液体钝化工艺研究

采用液态含氧烃对预硫化加氢催化剂进行钝化处理,考察了含氧烃的用量、钝化温度、钝化时间以及不饱和烃的含量对加氢催化剂钝化效果的影响;以催化柴油为原料,采用固定床连续微反装置对钝化前后的催化剂进行活性评价,同时以ONU自热测试装置对钝化的催化剂自热最高温度进行评价,确定最佳钝化工艺条件。实验结果表明,采用含氧烃对预硫化加氢催化剂进行钝化处理是可行的,最佳的钝化工艺条件为:含氧烃用量占催化剂孔体积的40%;钝化时间为10 min;钝化温度为40℃;不饱和烃含量为100%。该工艺操作简单,可有效抑制催化剂硫的脱离和自热反应,并能保持催化剂的活性,易于活化。

加氢精制催化剂浸渍硫化剂工艺条件的影响

用FCC汽油和单质硫合成硫化烯烃后再与单质硫混合制成硫化剂,将其用于浸渍预硫化加氢精制催化剂,考察浸渍工艺条件对预硫化催化剂的硫保留度、硫化度、催化剂破碎率等的影响规律。采用气相间歇活化法对预硫化催化剂进行活化。结果表明,单质硫与硫化烯烃的摩尔比为1:1、浸渍前先制成混合硫化剂方法浸渍效果较好。适宜的浸渍条件为:混合硫化剂加入量为催化剂完全硫化理论需硫量的1.4倍,温度为170℃,浸渍时间为3h,单质硫与硫化烯烃含硫量的摩尔比为1:1。添加助剂的催化剂硫含量和硫保留度均高于不加助剂催化剂。用100mL加氢精制装置对器内和器外两种方法硫化的催化剂进行加氢反应活性评价,结果表明,两种硫化工艺硫化的催化剂活性相当。

FF-14催化剂在蜡油加氢装置上的应用

介绍了FF-14催化剂在安庆分公司蜡油加氢装置的应用情况,以及反应器催化剂装填、干燥和预硫化过程,分析了该催化剂对焦化蜡油、减压蜡油在开工初期、中期加氢处理过程中均具有良好的脱硫、脱氮性能。加氢处理蜡油作为FCC装置原料,确保了安庆分公司汽油质量升级目标的实现。

加氢催化剂预硫化技术进展

阐述了加氢催化剂预硫化原理,介绍了苯加氢催化剂预硫化技术的应用进展,预硫化技术主要包括器内预硫化和器外预硫化,重点说明了国内外器外预硫化技术的研究进展,器外预硫化具有开工时间短、投资少、环境污染小、硫化效果好、易于运输等优点,随着器外预硫化技术逐步走向成熟,器内预硫化将会被器外预硫化所取代。