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Emerging importance of shale gas to both the energy & chemicals landscape 被引量:8
1
作者 John N. Armor 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2013年第1期21-26,共6页
This perspectives article is intended highlight the growing importance and emergence of shale gas as an energy resource and as a source of chemicals. Over the next decades huge amounts of newly discovered deposits of ... This perspectives article is intended highlight the growing importance and emergence of shale gas as an energy resource and as a source of chemicals. Over the next decades huge amounts of newly discovered deposits of trapped gas are expected to be produced not only in the USA but elsewhere providing a wealth of methane and ethane not only used for energy production, but also for conversion to lower hydrocarbon chemicals. This manuscript seeks to focus on the potential of trapped natural gas around the world. The potential new volumes of trapped gas within shale or other mineral strata coming to the marketplace offer a tremendous opportunity if scientists can invent new, cost effective ways to convert this methane to higher value chemicals. Understanding how to selectively break a single C-H bond in methane while minimizing methane conversion to C02 is critical. 展开更多
关键词 applied catalysis energy shale gas chemical and petrochemical processes methane activation
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50%CO_(2)+50%CO气氛条件下金属化炉料与焦粉耦合过程的非等温反应动力学 被引量:1
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作者 闫瑞军 柳政根 +1 位作者 储满生 刘培军 《材料与冶金学报》 CAS 北大核心 2023年第6期511-517,531,共8页
研究金属化炉料与焦炭的非等温耦合过程,可为阐明新型炉料结构的反应行为提供理论基础.本文中在50%CO_(2)+50%CO气氛下对金属化率为51%的炉料、焦粉及两者混合物料的非等温反应动力学进行研究,采用Coats-Redfern法计算并分析了耦合反应... 研究金属化炉料与焦炭的非等温耦合过程,可为阐明新型炉料结构的反应行为提供理论基础.本文中在50%CO_(2)+50%CO气氛下对金属化率为51%的炉料、焦粉及两者混合物料的非等温反应动力学进行研究,采用Coats-Redfern法计算并分析了耦合反应的表观活化能和反应机理.结果表明:混合物料在1 014 K时开始发生氧化增重反应,并在1 248 K时增重速率达到最大,与单金属化炉料的特征温度相近;混合物料的快速失重温度低于单焦粉的快速气化温度,这是由于焦炭气化与炉料还原起到了耦合增效作用;混合物料增重阶段的机理模型由单金属化炉料的R_(2)模型变为F_(2)模型,表观活化能由134.66 kJ/mol增至371.02 kJ/mol;焦粉气化的机理模型为F_(2)模型,表观活化能为389.45 kJ/mol;混合物料失重阶段的机理模型为D_(6)模型,表观活化能为778.04 kJ/mol. 展开更多
关键词 金属化炉料 焦炭 耦合过程 反应机理 活化能
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仲胺转化为甲酰胺的接力催化
3
作者 焦东霞 安静华 +3 位作者 李会香 黄志鹏 王业红 王峰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第10期161-170,共10页
甲酰胺是重要的化工原料,广泛应用于农药和医药生产中,其合成方法备受关注.目前,主要通过胺与不同甲酰化试剂(甲酸、甲酸盐、甲酰胺和CO_(2)等)的N-甲酰化反应合成甲酰胺.但由于转酰化反应生成的副产物不可避免,原子经济性100%的直接甲... 甲酰胺是重要的化工原料,广泛应用于农药和医药生产中,其合成方法备受关注.目前,主要通过胺与不同甲酰化试剂(甲酸、甲酸盐、甲酰胺和CO_(2)等)的N-甲酰化反应合成甲酰胺.但由于转酰化反应生成的副产物不可避免,原子经济性100%的直接甲酰化成为更理想的合成路径.典型的甲酰胺代表是N,N-二甲基甲酰胺(DMF),工业上通过CH3OH-NaOCH3催化剂催化二甲胺和CO直接甲酰化生成DMF.近年研究者发展了多种直接甲酰化的催化体系,例如N-杂环卡宾、KOH、K2CO3和Co@N掺杂碳催化剂和PdCo双金属催化剂等.本课题组也报道了Ru修饰的氧化铈(Ru/CeO_(2))和羟基磷灰石(Ru-HAP)催化的胺直接甲酰化(Green Chem.,2017,19,88-92和ChemCatChem,2021,13,41594163).然而,相较于伯胺,仲胺的直接甲酰化合成甲酰胺更加困难.因此,开发一种新的仲胺转化策略进而合成高附加值的甲酰胺非常必要.本文发展了一种基于羟基磷灰石负载的钌基催化剂(Ru-HAP)的接力催化策略,以实现仲胺转化为甲酰胺.并以二甲胺为例,研究了仲胺比伯胺难活化的原因.测试了甲胺和二甲胺的直接甲酰化活化能,结果表明,二甲胺与CO甲酰化反应的活化能(67.2 kJ·mol^(-1))高于甲胺与CO反应的活化能(47.6 kJ·mol^(-1)).而甲基甲酰胺与二甲胺转酰化合成DMF的活化能仅为29.9 kJ·mol^(-1)因此该反应更很容易进行.设计接力催化策略,首先甲胺与CO的进行甲酰化反应,生成的甲基甲酰胺可以作为甲酰化试剂再参与二甲胺的转酰化过程生成DMF.为实现上述接力策略,要求催化剂具有双重功能,即在第一步作为甲酰化活性位点,在第二步促进转酰化过程,进而获得DMF.利用过渡金属催化剂对甲酰化反应进行研究,结果表明,酸碱催化剂可有效催化转酰化反应.Ru-HAP由表面的RuOx和具有酸碱性质的载体HAP组成,是实现接力催化二甲胺高效转化的良好候选材料.红外光谱结果表明,Ru-HAP的RuOx物种可以同时激活胺和CO,是甲酰化反应的活性位点.结合实验结果,推测载体HAP是转酰化的活性位点.基于以上结果,提出了Ru-HAP接力催化促进二甲胺转化为DMF的机理.由于甲胺的甲酰化反应活化能较低,可以优先在RuOx物种上反应,随后,生成的甲基甲酰胺(MF)作为甲酰化试剂参与HAP催化的与二甲胺的转酰化合成DMF.在接力催化路径下,DMF的产率高达82%,远高于二甲胺直接甲酰化的产率(32%).此外,环境影响因子分析表明,新的合成DMF的接力策略比直接甲酰化过程对环境更友好,产生更少的废弃物.本文提出了一种以甲胺为促进剂,通过羟基磷灰石负载的Ru基催化剂(Ru-HAP)进而降低二甲胺生成DMF活化能的接力催化策略.利用该接力催化策略实现了二甲胺高效转化为甲酰胺.相比于直接甲酰化,接力催化策略减少了DMF进一步转化生成的副产物,并为仲胺转化为甲酰胺提供了新思路. 展开更多
关键词 接力催化 仲胺 反应活化能 Ru修饰的羟基磷灰石 环境影响因子
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未熟烃源岩中矿物低温催化脂肪酸脱羧生烃动力学模拟实验研究 被引量:13
4
作者 张在龙 王广利 +1 位作者 劳永新 李哲 《地球化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期322-326,共5页
在150~160℃和未熟烃源岩矿物的催化下 ,使十八烷酸脱羧生烃 ,用测定反应放出的CO2 量随时间的变化关系直接研究了我国7个油田未熟烃源岩对脂肪酸催化脱羧生烃的动力学。由所得到的动力学参数与未熟烃源岩中碳酸盐含量的关联中发现 ,... 在150~160℃和未熟烃源岩矿物的催化下 ,使十八烷酸脱羧生烃 ,用测定反应放出的CO2 量随时间的变化关系直接研究了我国7个油田未熟烃源岩对脂肪酸催化脱羧生烃的动力学。由所得到的动力学参数与未熟烃源岩中碳酸盐含量的关联中发现 ,在低温、常压、无水条件下或低温、高压、碱性盐水条件下未熟烃源岩对脂肪酸催化脱羧生烃的动力学参数与其碳酸盐的含量有关 ,一般碳酸盐含量高反应速率常数大 。 展开更多
关键词 未熟烃源岩 脂肪酸 动力学模拟 矿物 脱羟生烃
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Al-Ti-TiO_2体系自蔓延高温合成及机理 被引量:6
5
作者 李志强 韩杰才 +1 位作者 赫晓东 曲伟 《材料工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第12期32-35,39,共5页
采用自蔓延高温合成技术制备了 Ti Al/ Al2 O3复合材料 ,研究了原料配比对合成过程及产物特征的影响 ,结果表明 ,随着 Al2 O3含量的增加 ,燃烧温度和燃烧速度均增大 ,材料的致密度得到改善。 Al2 O3颗粒尺寸小于 1μm ,分布于基体交界... 采用自蔓延高温合成技术制备了 Ti Al/ Al2 O3复合材料 ,研究了原料配比对合成过程及产物特征的影响 ,结果表明 ,随着 Al2 O3含量的增加 ,燃烧温度和燃烧速度均增大 ,材料的致密度得到改善。 Al2 O3颗粒尺寸小于 1μm ,分布于基体交界处 ,有一定程度的团聚。通过差热分析研究了 Al- Ti- Ti O2 体系反应过程 ,发现 Al- Ti O2 还原较晚开始 ,但由于激活能低而速度较快 ,因此较早完成。Ti Al3最早生成 ,但只作为中间产物存在 ,随后向 Ti Al和 Ti3Al相转变的过程为控制环节 。 展开更多
关键词 Al-Ti-TiO2体系 自蔓延高温合成 反应过程 激活能 复合材料 反应机理 氧化铝 钛铝合金
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叔丁醇脱水反应动力学研究 被引量:9
6
作者 赵国胜 杨伯伦 杨小辉 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期719-723,共5页
以国产 NKC-9 型强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在常压液相下进行了叔丁醇脱水的反应动力学研究,为由叔丁醇脱水生产异丁烯工艺的开发提供了基本理论依据。在消除内外扩散影响下,讨论了反应温度、反应物初始浓度和催化剂用量等条件对反... 以国产 NKC-9 型强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在常压液相下进行了叔丁醇脱水的反应动力学研究,为由叔丁醇脱水生产异丁烯工艺的开发提供了基本理论依据。在消除内外扩散影响下,讨论了反应温度、反应物初始浓度和催化剂用量等条件对反应速率的影响。结果表明:反应温度升高,将加快反应速率;水的存在对此反应过程产生阻碍效应,随着反应物初始浓度中水含量的增加,反应速率减小。考虑异丁烯在液相中含量很低以及产物水对反应的阻碍效应,建立了该反应的动力学模型,并得到了相应的模型参数。在实验温度范围内,速率模型计算结果与实验结果吻合较好。 展开更多
关键词 叔丁醇 异丁烯 阳离子交换树脂 脱水 动力学
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用β沸石分子筛作催化剂液-固相合成丁酸戊酯的研究 被引量:11
7
作者 赵瑞兰 赵振华 李龙 《合成化学》 CAS CSCD 2003年第6期540-543,共4页
用 β沸石分子筛作催化剂 ,对正丁酸与正戊醇的液 -固相酯化反应进行了研究 ,考察了催化剂用量、β沸石中阳离子的类型、醇酸摩尔比、反应时间、带水剂环己烷的用量和催化剂活化时间对正丁酸转化率及丁酸戊酯产率的影响 ,提出了无催化... 用 β沸石分子筛作催化剂 ,对正丁酸与正戊醇的液 -固相酯化反应进行了研究 ,考察了催化剂用量、β沸石中阳离子的类型、醇酸摩尔比、反应时间、带水剂环己烷的用量和催化剂活化时间对正丁酸转化率及丁酸戊酯产率的影响 ,提出了无催化剂及以Al-β沸石分子筛为催化剂时的酯化反应动力学模型。 展开更多
关键词 Β-沸石 丁酸戊酯 正丁酸 正戊醇 酯化反应 催化 合成 活化能
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铝土矿中含钛矿物在矿浆预热过程中反应动力学研究 被引量:14
8
作者 尹中林 毕诗文 顾松青 《矿冶工程》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期54-57,共4页
以中国某矿区的一水硬铝石型铝土矿为原料,采用等溶出率方法的原理,进行了含钛矿物反应动力学的研究。含钛矿物在180~260℃的矿浆预热过程中脱钛反应的表观活化能值为84.4kJ mol。含钛矿物在180~260℃的范围内脱钛反应处于表面化学反... 以中国某矿区的一水硬铝石型铝土矿为原料,采用等溶出率方法的原理,进行了含钛矿物反应动力学的研究。含钛矿物在180~260℃的矿浆预热过程中脱钛反应的表观活化能值为84.4kJ mol。含钛矿物在180~260℃的范围内脱钛反应处于表面化学反应动力学控制阶段。离子扩散传质步骤不是影响反应速度的主要因素。矿浆的流动速度及状态对其反应速度不会有明显的作用。含钛矿物在高温预热段的反应随预热温度的升高迅速加快,由此会导致高温预热段含钛矿物的结疤速度加快。 展开更多
关键词 一水硬铝石型铝土矿 预热过程 含钛矿物 脱钛反应 动力学 表观活化能 结疤
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甲烷制氢技术研究进展 被引量:36
9
作者 李文兵 齐智平 《天然气工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期165-168,共4页
氢气是燃料电池的首选燃料,而用天然气制氢则是化石燃料制氢工艺中最为经济与合理的,因而以甲烷作原料制备氢气的工艺在当前发挥着重要的作用。为此,对国内外甲烷制氢技术的研究现状、进展及发展方向等进行了论述:甲烷水蒸气重整工艺生... 氢气是燃料电池的首选燃料,而用天然气制氢则是化石燃料制氢工艺中最为经济与合理的,因而以甲烷作原料制备氢气的工艺在当前发挥着重要的作用。为此,对国内外甲烷制氢技术的研究现状、进展及发展方向等进行了论述:甲烷水蒸气重整工艺生产技术虽然较为成熟,但能耗高、生产成本高,设备投资大;甲烷催化部分氧化法过程能耗低,可采用大空速操作,无需外界供热而可避免使用耐高温的合金钢管反应器,可采用极其廉价的耐火材料堆砌反应器,使装置的固定投资明显降低,但尚未见到该技术工业化的相关报道;甲烷自热重整工艺是一种新型制氢方法,其基本原理是在反应器中耦合了放热的甲烷部分氧化反应和强吸热的甲烷水蒸气重整反应,反应体系本身可实现自供热;甲烷绝热转化制氢的原理是将甲烷经高温催化后分解为氢和碳,这是连接化石燃料和可再生能源之间的过渡工艺过程。 展开更多
关键词 甲烷 制氢技术 反应器 水蒸气重整 制氢工艺 催化部分氧化 氢气 设备投资 工业化 国内外
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水催化2个酯分子相互转化反应的理论研究 被引量:4
10
作者 蒋举兴 王家俊 +3 位作者 段焰青 刘亚 王文元 吴少华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期1919-1925,共7页
从印楝植物内生真菌Phomopsis sp.培养液中分离得到的4-acetoxymultiplolide(1)和1-acetoxymultiplolide(2)在室温及水存在下能够相互转化.提出二者相互转化最可能的4个途径(机理A^D).在B3LYP/6-311+G(d,p)水平进行气相条件的优化,结果... 从印楝植物内生真菌Phomopsis sp.培养液中分离得到的4-acetoxymultiplolide(1)和1-acetoxymultiplolide(2)在室温及水存在下能够相互转化.提出二者相互转化最可能的4个途径(机理A^D).在B3LYP/6-311+G(d,p)水平进行气相条件的优化,结果表明,无水催化的机理A中TS1和TS2的活化能均显著大于120 kJ/mol,2个分子水催化的机理D中TS1和TS2的活化能则显著降低.计算结果显示水的溶剂化效应能进一步降低机理D中TS1和TS2的活化能.在MP2/6-311++G(2d,2p)//B3LYP/6-311+G(d,p)水平计算了单点能,得到在水相时机理D中TS1和TS2的活化能分别为106.24和107.37 kJ/mol.因此,机理D是化合物1和2在室温下及水存在时相互转化最可能的途径,该途径是一种特殊的水催化分子内酯的醇解反应,也是一种经典的亲核加成反应,通过一种新的叔醇中间体实现. 展开更多
关键词 分子内酯交换反应 水催化 活化能 密度泛函理论计算 二级微扰理论计算
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环己酮肟液相重排反应机理及动力学研究 被引量:11
11
作者 吴素芳 刘建青 +1 位作者 徐有田 王樟茂 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期284-288,共5页
研究了环己酮肟重排反应生成己内酰胺的机理及反应动力学方程.在建立用分光光度法测定环己酮肟浓度方法的基础上,实验研究了反应温度为20~45℃范围内的液相重排反应动力学.提出了此反应的化学反应动力学速率方程式: (r肟= k0exp (-E/RT... 研究了环己酮肟重排反应生成己内酰胺的机理及反应动力学方程.在建立用分光光度法测定环己酮肟浓度方法的基础上,实验研究了反应温度为20~45℃范围内的液相重排反应动力学.提出了此反应的化学反应动力学速率方程式: (r肟= k0exp (-E/RT)Ca肟Cb硫酸,其中环己酮肟反应级数a为2,硫酸反应级数b为1,活化能为(E/R = (19.86 kJ·mol-1, 频率因子k0为1.35×1027.通过实验研究证实了作为催化剂的硫酸参与重排反应的机理,认为重排反应过程中游离SO3不参与反应,仅作为水的吸收剂,此结论对环己酮肟液相重排反应的生产技术改造提供了有力依据,并在生产中得到了应用. 展开更多
关键词 重排反应 环己酮肟 动力学 己内酰胺
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水蒸气对煅烧石灰石碳酸化反应影响的实验与模型分析 被引量:2
12
作者 刘洋 杨勇平 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期1088-1096,共9页
利用热重分析仪,对比了不同反应温度、不同水蒸气浓度对煅烧石灰石碳酸化反应的影响。碳酸化反应温度在500℃时,反应初期水蒸气对碳酸化反应的影响并不明显,反应10 min之后,在含有1.5%、10%和20%(体积分数)水蒸气条件下碳酸化转化率比... 利用热重分析仪,对比了不同反应温度、不同水蒸气浓度对煅烧石灰石碳酸化反应的影响。碳酸化反应温度在500℃时,反应初期水蒸气对碳酸化反应的影响并不明显,反应10 min之后,在含有1.5%、10%和20%(体积分数)水蒸气条件下碳酸化转化率比无水蒸气条件下转化率分别提高了19.8%、27.2%和30.5%。水蒸气的存在有助于提高碳酸化反应转化率,但随着水蒸气浓度的增加转化率增加幅度减小。利用随机孔隙模型,对产物层扩散阶段扩散系数及反应活化能进行了计算。高温条件下,气氛中含有1.5%的水蒸气使反应活化能从237.7 k J·mol-1降低到179.9 k J·mol-1,提高水蒸气浓度到10%和20%后,反应活化能从156.6 k J·mol-1降低到148.6 k J·mol-1。不同水蒸气浓度条件下,碳酸化反应存在两个明显特征:一是大约在550℃处存在一个明显扩散系数的斜率变化,这一温度与气氛中是否存在水蒸气无关;另一特征是随着反应温度的提高,水蒸气的促进作用减弱。依据实验和模型计算结果,推测了当反应处于产物层扩散阶段时水蒸气对碳酸化反应影响的作用机理。 展开更多
关键词 二氧化碳捕集 化学反应 催化 产物层扩散系数 活化能
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混合式教学在反应速率和活化能测定中的应用及体会 被引量:3
13
作者 曾秀琼 蔡吉清 +2 位作者 徐孝菲 委育秀 李宁 《大学化学》 CAS 2021年第7期195-199,共5页
反应速率和活化能测定是一个经典的大学化学实验,涉及很多的实验原理和复杂的数据处理及作图,因此存在教师课堂讲解费时和学生完成报告费力等问题。为了缩短教师课堂讲解时间,提高学生对实验原理的理解并尽快掌握用计算机处理数据及作... 反应速率和活化能测定是一个经典的大学化学实验,涉及很多的实验原理和复杂的数据处理及作图,因此存在教师课堂讲解费时和学生完成报告费力等问题。为了缩短教师课堂讲解时间,提高学生对实验原理的理解并尽快掌握用计算机处理数据及作图的技术,开展了线上线下混合式教学。实践表明,该模式受到了师生的欢迎,提高了实验教学质量,取得了很好的教学效果。 展开更多
关键词 反应速率 活化能 计算机处理技术 线上线下 混合式教学
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基于生物新陈代谢中酶的高效催化性研究 被引量:1
14
作者 李淑丽 《甘肃联合大学学报(自然科学版)》 2009年第4期53-56,共4页
酶是生物新陈代谢的保障条件之一,在生物的新陈代谢过程中,主要起到催化生物化学反应的作用,从而保证新陈代谢顺利进行.酶的催化作用具有高效性的特点,而这一特性又取决于酶的高效催化机理.本文从酶改变化学反应历程,与底物的结合理论... 酶是生物新陈代谢的保障条件之一,在生物的新陈代谢过程中,主要起到催化生物化学反应的作用,从而保证新陈代谢顺利进行.酶的催化作用具有高效性的特点,而这一特性又取决于酶的高效催化机理.本文从酶改变化学反应历程,与底物的结合理论及结合途径方面阐述了生物新陈代谢中酶的高效催化性. 展开更多
关键词 活化能 化学反应历程 催化
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微米锆粉的热氧化过程研究 被引量:2
15
作者 刘庆 陈林泉 +3 位作者 周禹男 苑继飞 王健儒 刘建忠 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第12期1050-1055,共6页
为探究微米锆粉的热氧化过程,进行锆粉氧化反应动力学分析,通过激光粒度分析、扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)等方法对所研究锆粉颗粒的粒径分布、微观形貌、元素含量以及物相特征进行了研究。通过热重分析法(TG)和差示扫描量热... 为探究微米锆粉的热氧化过程,进行锆粉氧化反应动力学分析,通过激光粒度分析、扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)等方法对所研究锆粉颗粒的粒径分布、微观形貌、元素含量以及物相特征进行了研究。通过热重分析法(TG)和差示扫描量热法(DSC)开展了不同升温速率的氧化过程研究,得到不同升温速率下锆粉氧化的DSC-TG曲线,进一步分析得到锆粉热氧化的动力学参数以及反应模型。结果表明,锆粉样品的粒径主要分布在15~46μm,颗粒形状不规则,且主要包含Zr元素,锆粉颗粒主要物相为金属Zr;锆粉氧化过程可以分为初始氧化,加速氧化、剧烈氧化和反应平衡四个阶段;锆粉的非等温氧化过程符合随机成核和随后生长模型函数,其积分表达式为G(α)=[-ln(1-α)]52。因此微米锆粉热氧化反应动力学的活化能Ea为175.83 kJ·mol^-1,指前因子A=1.91×10^8 s^-1,反应速率常数k=1.91×10^8 exp(-2.1×10^4/T)。 展开更多
关键词 微米锆粉 热氧化过程 热重分析 反应动力学 活化能
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化学反应速率和活化能测定中数据处理的探讨 被引量:2
16
作者 秦振华 未本美 +1 位作者 程群鹏 李建芬 《广东化工》 CAS 2017年第22期154-155,共2页
目前大部分本科院校都开设有"化学反应速率与活化能的测定",通过数据处理得出反应速率、反应级数、速率常数和活化能等实验结果。该实验生动直观,学生接受度较高。但是在该实验教学中,指导老师往往忽略了对推导公式进行简化处... 目前大部分本科院校都开设有"化学反应速率与活化能的测定",通过数据处理得出反应速率、反应级数、速率常数和活化能等实验结果。该实验生动直观,学生接受度较高。但是在该实验教学中,指导老师往往忽略了对推导公式进行简化处理,导致学生疲于计算。同时,手工描点的方法存在较大的误差。本文通过合理的教学设计,简化计算过程,引入计算机作图法,为实验老师提供教学参考,并切实提高学生的实验素养和数据处理能力。 展开更多
关键词 反应速率 活化能 数据处理 实验教学探讨
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低温气氛对褐煤氧化生成CO的影响研究 被引量:1
17
作者 邓宇鹏 郝朝瑜 回春伟 《煤炭工程》 北大核心 2022年第5期159-163,共5页
为探究低温气氛对褐煤氧化生成CO的影响规律,以内蒙古平庄煤矿褐煤为研究对象,采用程序升温装置、ESR扫描试验以及煤氧化动力学理论,从宏观与微观角度分析褐煤氧化升温阶段中参与反应的活性基团、官能团以及不同温度进气条件下的活化能... 为探究低温气氛对褐煤氧化生成CO的影响规律,以内蒙古平庄煤矿褐煤为研究对象,采用程序升温装置、ESR扫描试验以及煤氧化动力学理论,从宏观与微观角度分析褐煤氧化升温阶段中参与反应的活性基团、官能团以及不同温度进气条件下的活化能大小、自由基浓度的变化规律。研究结果表明:低温气氛通过抑制自由基的链式反应及其激发效应来提升反应体系所需的表观活化能,从而抑制煤的氧化进程;在氧化反应初期,相较于25℃进气条件,5℃、-15℃和-35℃对氧化产物CO的抑制率达11%、41%和73%,而在研究阶段的后期,低温气氛对氧化产物CO的抑制效果不断减弱甚至可以忽略。 展开更多
关键词 低温空气 褐煤氧化进程 CO浓度 程序升温 微观机理 活化能 自由基反应
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血红素的电荷与其催化活性关系的研究
18
作者 欧光南 《集美大学学报(自然科学版)》 CAS 2019年第6期428-431,共4页
研究血红素催化过氧化氢氧化愈创木酚反应动力学,并对不同的血红素催化剂进行量子化学计算。结果表明,顺式血红素具有更高效的催化作用,反式血红素催化效果较差,这种差异可能与铁卟啉的前线轨道能级有关。对于同一催化剂,无论是顺式还... 研究血红素催化过氧化氢氧化愈创木酚反应动力学,并对不同的血红素催化剂进行量子化学计算。结果表明,顺式血红素具有更高效的催化作用,反式血红素催化效果较差,这种差异可能与铁卟啉的前线轨道能级有关。对于同一催化剂,无论是顺式还是反式,随着pH值升高,反应活化能都降低,铁卟啉所带的负电荷增加是其中因素之一。可见,铁卟啉所带的负电荷与其催化活性具有相关性。 展开更多
关键词 血红素 催化活性 量子化学 反应动力学 前线轨道能级
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Effect of Copper Content on the Direct Process of Organosilane Synthesis from Silicon and Methyl Chloride 被引量:4
19
作者 罗务习 张国良 +1 位作者 王光润 王金福 《Tsinghua Science and Technology》 SCIE EI CAS 2006年第2期252-258,共7页
The effect of copper concentration on the performance of the catalytic reaction between silicon and methyl chloride was investigated using online gas chromatogram. The catalyst concentration greatly influences various... The effect of copper concentration on the performance of the catalytic reaction between silicon and methyl chloride was investigated using online gas chromatogram. The catalyst concentration greatly influences various aspects of the direct organosilane synthesis process, including the reaction rate, the selec- tivity, and the silicon conversion. The reaction activity and the silicon conversion increase as the catalyst concentration increases. However, the reaction selectivity decreases for the catalyst concentrations more .than 9 wt.%. The cross-sections of deactivated contact mass particles were observed by optical microscopy and analyzed by scanning electron microscope combined with energy dispersive X-ray detector (SEM-EDX) The observations showed that a textured substance formed on the original flat surface of the silicon particles after deactivation with copper only in a shallow surface layer of the contact mass. This indicates that the copper diffusion is the rate limiting step which causes the reaction deactivation. 展开更多
关键词 direct process copper concentration reaction activity reaction selectivity silicon conversion online gas chromatogram (GC) scanning electron microscope combined with energy disper-sive X-ray detector (SEM-EDX)
原文传递
用数据处理新模型测定H_2O_2分解的活化能 被引量:1
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作者 郭子成 孙宝 +1 位作者 唐文颖 崔敏 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第9期715-717,共3页
对H2O2催化分解传统实验的数据处理方法和实验手段中存在的问题进行了分析,并通过优化配置,结合一级反应数据处理新模型不用测定V∝的理论和皂膜流量计短时间量气稳定性好的优点,共同完成了H2O2催化分解的动力学测定实验,不仅解决了实... 对H2O2催化分解传统实验的数据处理方法和实验手段中存在的问题进行了分析,并通过优化配置,结合一级反应数据处理新模型不用测定V∝的理论和皂膜流量计短时间量气稳定性好的优点,共同完成了H2O2催化分解的动力学测定实验,不仅解决了实验过程的稳定性问题,而且打破了传统实验中只能测定一个温度下的速率常数的局限,同时在准确测定多个温度下的速率常数基础上求出了该反应的活化能,从而丰富了实验内容,提升了实验水平,从根本上改善了传统实验中存在的诸多问题。 展开更多
关键词 数据处理新模型 皂膜流量计 反应速率常数 活化能
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