不同施药器械对环酰菌胺在番茄叶片上的沉积量及其对灰霉病防治效果的影响

农药的沉积量是判定农药有效利用率的重要指标之一。采用3种不同的喷雾器喷施防治灰霉病的化学药剂——10%环酰菌胺可湿性粉剂于大棚种植的番茄上,并于2 h后采集番茄叶片,通过构建气相色谱法(带UECD检测器),分析不同的施药器械对农药沉积量及防治效果的影响。结果表明:采用3WBD-16型背负式电动喷雾器和3WJD-18静电喷雾器施药,环酰菌胺在番茄叶片上的沉积量分别为3.25和5.61 mg/kg,而采用TSP-60(S)热力烟雾器施药,环酰菌胺沉积量最高,达12.83 mg/kg;在防治番茄灰霉病方面,也以热力烟雾器的防治效果最好(对番茄叶片和果实上灰霉病的防治效果分别为86.53%和85.50%),显著高于背负式电动喷雾器处理(叶防效73.88%,果防效74.03%),与静电喷雾器处理的叶防效(77.45%)差异显著,而与果防效(79.85%)无显著差异。本研究结果表明,TSP-60(S)热力烟雾器和3WJD-18静电喷雾器均能提高环酰菌胺在番茄叶片上的沉积量,并可提高对大棚番茄灰霉病的防治效果。

环酰菌胺在土壤中的吸附及降解特性

为评价环酰菌胺在土壤中的生态风险,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法测定了土壤和水中环酰菌胺的残留量,研究了该农药在红壤和水稻土中的吸附及降解特性,并对其淋溶特性进行了分析,评估了该农药对地下水的污染风险。结果表明:环酰菌胺在红壤和水稻土中的吸附符合Freundlich吸附等温线方程,KOC值分别为373.69和726.86 mL/g,水稻土对环酰菌胺的吸附能力强于红壤。好氧条件下,环酰菌胺在红壤和水稻土中的降解半衰期分别为0.63和5.06 d,积水厌氧条件下的降解半衰期分别为6.80和9.24 d,表明环酰菌胺在好氧条件下降解较快。环酰菌胺在红壤和水稻土中的地下水污染指数(groundwater ubiquity score)分别为1.19和1.10,表明其对地下水的污染风险较低。结果可为环酰菌胺的生态风险评估提供参考。

高效液相色谱串联质谱法测定蔬果中啶酰菌胺和环酰菌胺残留

建立蔬菜和水果中啶酰菌胺和环酰菌胺的高效液相色谱串联质谱检测方法。将试样中残留的啶酰菌胺和环酰菌胺用含1%乙酸的乙腈溶液均质提取,提取液混合使用乙二胺-N-丙基硅烷和十八烷基硅烷键合相基质分散净化,用高效液相色谱串联质谱检测和确证,外标法定量;方法通过空白基质溶液稀释标准建立校正的标准曲线,以消除基质效应。结果表明:啶酰菌胺和环酰菌胺在1～100μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数分别为0.9996和0.9997;在5～50μg/kg范围内,平均添加回收率在77.7%～93.8%之间,相对标准偏差在2.1%～6.3%之间。啶酰菌胺和环酰菌胺方法定量限分别为1.32μg/kg和1.20μg/kg,检出限分别为0.395μg/kg和0.361μg/kg。

环酰菌胺的合成

以(2,3-二氯-4-羟基苯基)偶氮苯为原料,制备了2,3-二氯-4-羟基苯胺,收率为90%;然后与1-甲基环己基甲酰氯反应制备标题化合物环酰菌胺,此步反应收率达92.4%。两步反应总收率为83.2%。

Characterization of Egyptian <i>Botrytis cinerea</i>Isolates from Different Host Plants

Gray mold causes considerable economic losses of fruit and vegetable production. The current study on Egyptian population structure of Botrytis cinerea demonstrates that this species is composed of four TE genotypes: transposa, vacuma, boty and flipper types using transposable elements and sensitivity to the hydroxyanilide fungicide, fenhexamid. The results show that transposa is the predominant isolate type (63.6%) in the sampled populations of B. cinerea. However, the four isolate types are fenhexamid-sensitive regardless of location, host plant and plant organ. Additionally, B. cinerea isolates collected from different host plants do not exhibit any host preference using artificial infection test on lettuce. Furthermore, no relation is found between isolate type and aggressiveness and no divergence event has occurred among the isolates collected from different locations and host plants. The results suggest that host specialization of B. cinerea has not been occurred in the current sampled crops.

湖北省灰葡萄孢抗药性测定及抗药分子机制研究

评价湖北省灰葡萄孢（Botrytis cinerea）群体抗药性水平，为防治灰霉病提供理论依据，评估了源于湖北省的96个灰葡萄孢菌株对4种杀菌剂的抗性。结果表明，大部分菌株对多菌灵、农利灵和菌核净敏感，抗性菌株出现的频率分别为5%、2%和3%；所有供试菌株均对环酰菌胺敏感，EC50为0.004~0.200μg/mL；对Bc-hc h基因序列扩增和酶解谱带分析结果进一步证实了供试菌株对环酰菌胺敏感。抗性菌株抗药相关基因β-微管蛋白和组氨酸激酶基因的氨基酸序列比对结果显示，部分位点的突变是抗药性形成的可能机制之一，另外也发现了新的突变位点。

2种酰胺类杀菌剂对4种非靶标生物的急性毒性

为评价噻呋酰胺和环酰菌胺对4种非靶标生物的急性毒性,本试验采用饲喂法、浸叶法、半静态法、人工土壤接触法分别测定了2种酰胺类杀菌剂对意大利工蜂、家蚕、斑马鱼、赤子爱胜蚯蚓的急性毒性。结果表明,噻呋酰胺和环酰菌胺对意大利工蜂经口毒性48 h-LD_(50)值分别为6.51和9.12μg/蜂;对家蚕96 h-LC_(50)值分别为375.71和5802.32 mg/L;对斑马鱼96 h-LC_(50)值分别为2.95和2.39 mg/L;对赤子爱胜蚯蚓14 d-LC_(50)值分别为171.73和383.37 mg/kg干土。依据国标《化学农药环境安全评价试验准则》(GB/T31270—2014)的毒性等级划分标准,噻呋酰胺和环酰菌胺对家蚕、赤子爱胜蚯蚓的急性毒性为低毒,对意大利工蜂、斑马鱼的急性毒性为中毒。以上结果说明噻呋酰胺和环酰菌胺对4种非靶标生物安全。该结果可为2种药剂的使用及环境风险评估提供理论依据。

气相色谱-质谱/质谱法测定大米中环酰菌胺和啶酰菌胺残留量

目的采用气相色谱-质谱/质谱联用(GC-MS/MS)技术,建立了同时定性定量分析大米中环酰菌胺和啶酰菌胺药物残留量的方法。方法样品中的环酰菌胺和啶酰菌胺采用乙腈溶液提取,经无水硫酸镁及氯化钠盐析分层,提取液经无水硫酸镁、PSA吸附剂和C18固相吸附剂分散固相萃取净化,气相色谱-质谱/质谱检测和确证,外标法定量。结果环酰菌胺和啶酰菌胺线性良好,相关系数(r)均大于0.999 2,方法的最低检出限为0.01 mg/kg,啶酰菌胺回收率范围为70.3%~86.5%,相对标准偏差为5.98~8.51;环酰菌胺回收率范围为71.0%~89.0%,相对标准偏差为4.71~8.24。结论该方法具有选择性好、灵敏度高、回收率高、精密度好、操作简便等特点,适用于大米中环酰菌胺和啶酰菌胺药物残留量的测定。

50%环酰菌胺悬浮剂反相高效液相色谱分析

建立50%环酰菌胺悬浮剂中有效成分含量的反相高效液相色谱分离测定方法。以甲醇-水为流动相,使用以Eclipse XDB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和紫外检测器,在210nm波长下,采用反相高效液相色谱法对环酰菌胺悬浮剂进行分离与定量分析。该分析方法的线性相关系数R^2为0.9999,标准偏差为0.067,变异系数为0.13%,平均回收率为98.87%。试验表明该方法简便、精准,可快捷测定环酰菌胺含量,适用于农药生产质量控制与成分分析。

HPSE-气相色谱质谱法快速测定土壤中环酰菌胺、醚菌胺、唑嘧菌胺和萎锈灵微量残留

建立高效溶剂萃取(HPSE)-气相色谱三重四级杆质谱法(GC-MS/MS)快速测定土壤中环酰菌胺、醚菌胺、唑嘧菌胺和萎锈灵微量残留的分析方法。随机选取土壤样品,粉碎过80目筛网,取过筛后的土壤样品约12 g,装填至萃取罐中,再用硅藻土填满,旋紧盖子,将其置于高效溶剂萃取仪(HPSE)中进行提取,提取液浓缩至近干,加1 mL丙酮溶解,涡旋1 min,0.22μm过滤后,上气相色谱质谱仪定量检测。环酰菌胺、醚菌胺、唑嘧菌胺和萎锈灵在质量浓度0.02~10.0μg/mL范围内具有良好的线性;平均加标回收率范围:91.4%~104.9%;检出限在0.010~0.022 mg/kg之间;重复性和精密度RSD均小于5%(n=6)。结果表明,该方法具有快捷、准确、环境友好等特点,适用于土壤中微量酰胺类杀菌剂残留的检测。

环酰菌胺对葡萄灰霉病菌的室内毒力测定

为研究环酰菌胺对葡萄灰霉病的防治效果,采用菌丝生长速率法测定环酰菌胺对葡萄灰霉病的抑制率。室内毒力测定结果表明,环酰菌胺对葡萄灰霉病菌EC_(50)为0.479 2mg/L,高于对照药剂异菌脲。

气相色谱-三重四级杆串联质谱法测定易腐果蔬中的环酰菌胺残留量

本文建立了易腐果蔬中环酰菌胺的气相色谱-三重四级杆串联质谱检测方法。将试样中残留的环酰菌胺用乙腈提取,经氯化钠盐析分层,提取液经无水硫酸镁、PSA吸附剂和C_(18)固相吸附剂分散固相萃取净化,气相色谱-三重四级杆串联质谱仪GC-MS/MS确证,外标法定量。方法通过空白基质溶液稀释标准物质建立校正曲线,以消除基质效应。结果表明,环酰菌胺在0.01~0.5 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数在0.9998以上;在0.02~1.0 mg/kg范围内,平均添加回收率在88.83%~98.50%之间,相对标准偏差在2.5%~5.5%之间。该方法的定量限为0.01 mg/kg。

基于超高效液相色谱-串联质谱的稻田环酰菌胺和噻酰菌胺残留量检测

采用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）建立了环酰菌胺和噻酰菌胺在稻田生态系统中的残留检测方法。样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺吸附剂（PSA）净化（稻秆和稻壳样品添加石墨化碳黑（GCB）辅助净化）,UPLC-MS/MS测定,基质外标法（ESTD）定量。稻田土、稻田水、稻米、稻壳和稻秆五种基质中环酰菌胺和噻酰菌胺的添加浓度在0.005～2 mg/kg时,平均回收率均为81.9%～107.6%,相对标准偏差为1.4%～9.6%,检出限（LOD）是0.019～0.061μg/kg,定量限（LOQ）是5μg/kg。结果表明本方法灵敏度高、定量准确、测定浓度范围宽,且操作简便;可用于稻田生态系统中同时对环酰菌胺和噻酰菌胺进行残留检测分析。

1-甲基环己烷羧酸合成综述

环酰菌胺主要用于防治稻瘟病、灰霉病以及相关的菌核病、黑斑病,尤其对灰霉病有特效。其关键中间体1-甲基环己烷羧酸是合成杀菌剂环酰菌胺的重要原料。本文对此中间体的合成路线进行简述和分析。

黄瓜与西葫芦中环酰菌胺的残留分析

[目的]建立环酰菌胺在黄瓜与西葫芦中的残留分析方法。[方法]样品用乙腈匀浆提取,全自动固相萃取仪硅胶柱净化,液相色谱-串联质谱检测。[结果]黄瓜和西葫芦中的添加回收率分别为86.6%~87.2%、89.4%~90.3%,变异系数分别为3.5%~4.3%、5.2%~6.6%,仪器最小检出量为1.0×10-11g,方法最小检出质量分数为0.05 mg/kg。[结论]该方法简单可靠,符合农药残留分析要求,可用于黄瓜和西葫芦中环酰菌胺的残留检测。

环酰菌胺合成工艺

[目的]寻找一条合成环酰菌胺的新工艺路线。[方法]以苯胺为起始原料经重氮化、偶合、还原制得中间体Ⅰ(2,3-二氯-4-羟基苯胺);再以甲基环己烷为起始原料经CO催化羰基化反应制得中间体1-甲基环己基羧酸,经酰化后得中间体Ⅲ(1-甲基环己基酰氯),中间体Ⅰ和中间体Ⅲ经缩合即得产物环酰菌胺。[结果]反应总收率为51.5%,并通过核磁和质谱对结构进行了表征。[结论]该工艺简单经济,条件温和,较适合工业化生产。