用场解吸质谱法(FDMS)对澄清油中间相沥青组成结构的研究

用场解吸质谱 (FDMS)对乙烯渣油中间相沥青 (ETMP)和澄清油中间相沥青 (DOMP)之甲苯可溶组分(TS)的组成结构进行了对比研究。通过对两种中间相沥青TS组分质谱峰的合理归属 ,鉴定出了主要的组成化合物系列以及各自相对应化合物的结构。分析极限大大扩大 ,在DOMP -TS中检测到的最高质量数为990 ,相应于 16个芳环的稠环芳烃分子 ;在ETMP -TS中检测到的最高质量数为 948,相应于 15个缩合芳环的稠环芳烃分子。DOMP -TS含较多的迫位缩合芳环 ,而ETMP -TS含较多的渺位缩合芳环。

多重耐药铜绿假单胞菌的两种同源性分析方法的比较

目的以脉冲场凝胶电泳(pulsed field gel electrophoresis,PFGE)为金标准,评价基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry,MALDI-TOF MS)在多重耐药铜绿假单胞菌(multi-drug resistant Pseudomonas aeruginosa,MDR-PA)同源性分析中应用的可行性。方法收集陆军军医大学第三附属医院2017年1-12月重症监护病房住院患者分离的20株MDR-PA非重复菌株,利用VITEK MS SARAMIS软件对MDR-PA蛋白图谱进行聚类分析,同时对其进行PFGE同源性分析,并将两种方法所得的分型结果进行对比分析。结果 MALDITOF MS同源性分析结果与PFGE同源性分析结果比较显示,20株MDR-PA通过MALDI-TOF MS聚类分析将其分为三大簇(Ⅰ型13株,Ⅱ型6株,Ⅲ型1株),而依据PFGE分型结果则将其分为6种亚型(A型2株,B型3株,C型4株,D型3株,E型7株,F型1株),其中有C型和E型中具有相同基因型菌株间,其MALDI-TOF MS亲缘性关系也较近,而其余4种亚型菌株间亲缘性比较,发现PFGE分型结果与MALDI-TOF MS聚类分析结果不完全相符。结论与PFGE同源性分析相比,MALDI-TOF MS同源性分析结果一致性不稳定,具有一定局限性,尚不能取代PFGE同源性分析。

常压渣油在加氢预处理过程中组成变化的质谱研究

用正庚烷沉淀出沙中常压渣油中的沥青质 ,脱去沥青质后用氧化铝和硅胶的串联吸附色谱柱将其分离为饱和组分、芳香组分和胶质组分。采用高离子化电压质谱技术和场解析质谱技术分别对饱和组分、芳香组分和胶质组分进行分析 ,以研究常压渣油在加氢预处理过程中的组成变化 。

基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱在鼠伤寒沙门菌同源性分析中的应用价值

目的:研究基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)在鼠伤寒沙门菌同源性分析中的应用价值。方法:利用MALDI-TOF MS对分离于广州市的44株鼠伤寒沙门菌进行分型,与脉冲场凝胶电泳分型(PFGE)进行比较,并分析主要质谱型的质谱图。结果:对PFGE结果聚类分析可以将44株鼠伤寒沙门菌分为15型。在聚类相似度为80%时,44株鼠伤寒沙门菌被分为8个MALDI-TOF MS型,与PFGE分型较一致。其中MS1型(52.3%)为主要的质谱型,MS1型包含多个PFGE型。结论:MALDI-TOF MS方法分型结果显示了广州市鼠伤寒沙门菌相对集中的亲缘关系,是一种简便、快速、高通量的方法。

场解吸质谱法对富勒烯的定量分析研究

首次报道了用场解吸质谱法（ＦＤＭＳ）对富勒烯Ｃ_（６０）和Ｃ_（７０）同时进行定量分析的方法，方法的相对偏差为±１％。与ＨＰＬＣ法比较，两者的偏差在±０．５％以内。特点是不需任何标准样品，并可同时对多种富勒烯的组分进行定性和定量分析。

胆甾相液晶的质谱研究——Ⅰ.EI、FD和CI质谱的比较

研究了胆甾醇酯类和胆甾醇卤代物的电子轰击电离(EI)、场解吸电离(FD)、化学电离(CI)的质谱。结果表明:胆甾醇酯的EI质谱裂解途径主要由甾环决定,各化合物谱图之间几乎无差别;FD质谱能提供清晰的分子量信息和表征甾环结构的碎片离子峰(m/e 369);CI质谱除了具有FD质谱特征外,大部分还能提供RCOOH结构信息。三种质谱并用,能有效地测试液晶化合物。

膦桥过渡金属杂双核络合物场解吸质谱研究

本文报道了采用场解吸电离质谱(FDMS)技术获得的膦桥过渡金属杂双核络合物系列化合物的质谱图,讨论了该系列络合物的裂解规律和离子源条件下的稳定性。结果表明,FDMS技术对研究膦桥过渡金属杂双核络合物是有效的方法。

电场辐照前后某些中药有效成分的质谱分析

利用快原子轰击质谱（ＦＡＢＭＳ）及解吸电子轰击质谱（ＤＥＩＭＳ）方法，分析了电场辐 照前后的５种中药有效成分，证明电场辐照灭菌并不改变其化学结构。讨论了底物效应及正、 负快原子轰击质谱的差异，以及与解吸电子轰击质谱的不同断裂规律，同时利用Ｂ／Ｅ联动扫 描（亚稳离子测定）进行了验证。

用场解吸质谱法分析烷基糖苷时出现的分子-离子簇现象

本文在用FDMs方法分析烷基葡萄糖苷时,发现多个组成复杂的分子-离子簇出现。在采集到42个质谱峰中,有14个簇离子,其中可看到3个或更多个组分的复杂分子-离子簇,并讨论了FDMS分析中簇离子生成机理。

亚砜萃取有机酸机理的研究

用双对数法测出酒石酸石油亚砜萃合物的在观结构,并用红外光谱证明酸与亚砜以氢键相连。利用场解吸质谱可直接观察到有机酸亚砜萃合物的分子离子和准分子离子,比较多种有机酸纸层析的R_f值发现,亚砜萃取有机酸的机理中空腔效应起着重要作用。

高温高压酚化木质素改性酚醛泡沫性能

采用场解吸质谱(Field Desorption-Mass Spectroscopy,FD-MS)表征了玉米芯木质素、麦秆木质素和混合木质素(玉米芯、秸秆等的混合物)3种不同木质素的结构;以磷酸为催化剂,在高温高压条件下用苯酚对木质素进行酚化改性,用FD-MS对木质素的酚化反应进行了研究。结果表明,FD-MS可以直观得到木质素各组分的分子质量及分子质量分布,木质素经酚化反应后分子质量减小,多分散系数减小,木质素中各个组分均参与了酚化反应,其中玉米芯木质素的酚化效果最好,经酚化反应后生成大量双酚F及其衍生物,酚化木质素具有与热塑性酚醛树脂相似的结构,采用该酚化木质素改性酚醛树脂发泡,制备的酚醛泡沫细腻,且韧性有明显提高。

MALDI-TOF MS技术快速鉴定肺炎克雷伯菌效果及其耐药性分析

目的观察基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)技术快速鉴定肺炎克雷伯菌的效果,并分析肺炎克雷伯菌的耐药性。方法收集2018年6月—2019年5月本院3564例患者痰液或咽拭子及粪便或肛拭子送检标本中分离的89株肺炎克雷伯菌菌株,均经16S rDNA基因序列分析证实,采用MALDI-TOF MS对其进行分离鉴定,并分析肺炎克雷伯菌耐药性。结果MALDI-TOF MS对肺炎克雷伯菌鉴定正确率为96.63%,与16S rDNA基因序列分析结果比较差异不具有统计学意义(P>0.05)。肺炎克雷伯菌主要分布在秋季(26.97%)和冬季(42.70%),夏季(12.36%)最少。肺炎克雷伯菌对美罗培南、亚胺培南、庆大霉素、左氧氟沙星、哌拉西林/他唑巴坦敏感性强,依次为97.75%、95.51%、89.89%、83.15%、80.90%,对哌拉西林、头孢唑林、头孢呋辛、头孢他啶耐药性强,依次为95.51%、69.66%、51.69%、34.83%。呼吸道分离肺炎克雷伯菌对氨曲南、头孢他啶耐药性高于肠道,差异具有统计学意义(P<0.05)。结论MALDI-TOF MS技术可快速鉴定肺炎克雷伯菌,且结果准确;肺炎克雷伯菌对美罗培南、亚胺培南敏感性最强,对哌拉西林耐药性最强。

脉冲电场对中国红豆杉细胞的影响

通过二维电泳(2-DE)技术来研究脉冲电场作用后48h中国红豆杉细胞在蛋白表达上的变化．共进行了3次二维电泳重复实验,经过相关因子分析证实具有较高的重复性．比较对照组和经过脉冲电场处理的实验组的二维电泳图谱,发现有较明显的差异．用基质辅助激光解析-飞行时间质谱和液相色谱-电喷雾质谱对其中的部分蛋白进行分析鉴定．鉴定结果表明：核糖核酸蛋白粒、醛糖差向异构酶和铁氧还蛋白-NADP(+)还原酶这三个蛋白可能是与脉冲电场诱导相关的蛋白．

MALDI-TOF MS用于耐碳青霉烯类阴沟肠杆菌的同源性分析

目的以脉冲场凝胶电泳(PFGE)为金标准,评价临床实验室应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)对耐碳青霉烯类阴沟肠杆菌(CRECL)进行同源性分析的可行性。方法收集2018年8月至2019年6月从粤北人民医院住院患者中分离的非重复CRECL菌株10株,编号YG1~YG10。利用Biotyper 3.1软件对CRECL蛋白图谱进行主成分分析(PCA)和核心图谱(MSP)聚类分析,同时进行PFGE同源性分析,并将2种质谱分型方法所得的结果与金标准对比分析。编号为YG10的菌株无法进行PFGE分型被排除。结果PFGE同源性分析结果与MALDI-TOF MS同源性分析结果有较大差异,PFGE分型结果显示9株CRECL为不同型;MSP聚类分析将9株CRECL分为3型(A型4株,B型4株,C型1株),其中A型的YG3和YG7,以及B型的YG2和YG5水平线距离均为0;PCA聚类分析同样将9株CRECL分为3型(A型2株,B型4株,C型3株)。2种质谱聚类分析都将YG3和YG6分到同一型中,而YG2、YG4及YG8分到另外的同一型中。结论MALDI-TOF MS有一定的同源性分型能力,但与PFGE同源性分型结果相比较,MALDI-TOF MS的2种同源性分型结果都还有待进一步研究。

《中国药典》中标准菌种质控新方法的研究

目的 研究《中华人民共和国药典》(简称《中国药典》)纳入的标准菌种质控新方法,并评价不同批号标准菌种的质量稳定性。方法 对脉冲场凝胶电泳(PFGE)技术进行比较研究,同时整合16SrRNA基因序列分析、多位点序列分型和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱等质控新方法,进行标准菌种质控新方法的建立,并对标准菌种的质量进行评价。结果 形成了适用于《中国药典》中标准菌种的方法,并通过整合的质控新方法对不同批号的标准菌种进行评价,结果显示,菌种质量稳定,遗传信息无改变。同时,建立了标准菌种16SrRNA基因标准序列、PFGE标准指纹图谱和标准基因型。结论 标准菌种质控新方法的研究,为更加全面、深入地评价标准菌种的质量提供了依据;建立的标准菌种质量控制体系及标准菌种质控鉴定信息,为标准菌种持续的质量控制奠定了重要的参比信息基础。

Novel ions of quaternary ammonium halides in FDMS

Field desorption mass spectrometry exhibited novel ions [ Y-n H+n R ]+and [ Y-nH+nX]+as well as cluster ions [nY+(n-1)X-mH+mR]+and [nY+( n-1)X-mH+mX]+(n,m=0-3; X and Y represent the cation and anion moieties of quaternary ammonium halides),whose formation mechanism was discussed.

MALDI-TOF MS用于沙门菌食源性疾病暴发同源性分析初步研究

目的评价基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry,MALDI-TOF MS)技术用于沙门菌食源性疾病暴发同源性分析的效果,为沙门菌暴发疫情处置提供技术支持。方法收集长沙市近年5起食源性疾病暴发事件相关的42株沙门菌,进行生化鉴定和血清学分型并对其进行脉冲场凝胶电泳(pulsed-field gel electrophoresis,PFGE)分型分析。应用MALDI-TOF MS技术采集42株沙门菌质谱数据构建主要谱图后进行质谱鉴定,并对42株沙门菌进行相关距离聚类同源分析,再对不同事件的相关沙门菌分4次分别进行不加参考菌株和加入参考菌株的聚类同源分析,并与PFGE聚类分析结果进行比较。结果29份食品中分离出5株沙门菌,62份病人标本中分离出37株沙门菌,42株沙门菌的质谱鉴定结果和生化鉴定结果符合率为100%,血清学鉴定分为3个血清型,肠炎沙门菌22株,布伦登卢普沙门菌17株,鼠伤寒沙门菌3株。PFGE将5次事件的沙门菌分成了4个内部完全一致的分支,42株沙门菌的质谱聚类在300的相对相关距离水平上分为3个不同的分支,和血清学分型一致,和PFGE聚类分型大致相同。4次无参考菌株的质谱分别聚类同源分析不能将相关菌株聚类为预期的簇,但加入参考菌株后的质谱聚类同源分析能将同一事件中的菌株聚类成相似度接近100%的一簇,和PFGE分型结果高度一致。结论MALDI-TOF MS聚类分析可在一定范围内应用于沙门菌食源性疾病暴发同源性的病原学确认,可作为PFGE同源性分析的一种较好补充方法,但其不能直接将不同平台数据进行比较。

一起猪霍乱沙门菌和鼠伤寒沙门菌引起食源性暴发事件同源性分析

目的对三亚市2022年7月15日发生一起食源性暴发事件进行同源性分析,为临床治疗和防控提供科学依据,探讨脉冲场凝胶电泳(Pulsed-field gel electrophoresis,PFGE)技术和基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry,MALDI-TOF MS)技术在沙门菌同源分析中的应用可行性。方法通过传统的细菌检验方法、PFGE和MALDI-TOF MS技术与临床症状、流行病特征相结合,准确对食物中毒事件溯源分析。结果本起事件中出现发热、恶心、呕吐等中毒症状共14例,均有在同一餐厅就餐经历,发病过程和临床表现相似,其中1例为该餐厅制蛋炒饭厨师。经病原学培养鉴定显示为猪霍乱沙门菌和鼠伤寒沙门菌共同引起,其中采集患者14例,检出猪霍乱沙门菌5例,鼠伤寒沙门氏菌3例,阳性率为57.14%(8/14)。环境样本检出1份,食品样本2份。PFGE图谱结果显示9种PFGE型,7株菌株同源性为95.0%,4株菌株同源性为94.0%。结论此次食物中毒原因是食用被猪霍乱沙门菌的蛋炒饭和含鼠伤寒沙门菌污染的猪肉肠。今后应加强食品污染和有害因素风险监测,从食品供应源头保证食品安全,严防食源性感染事件发生。同时规范相关人员健康体检,多渠道宣教食源性疾病危害和预防知识也至关重要。

苯酚-多聚甲醛热固性酚醛树脂合成反应过程研究

Resole型苯酚-多聚甲醛酚醛树脂合成反应过程中采取每30min取样，并迅速冷却减缓树脂进一步反应，对样品同时采用凝胶渗透色谱（GPC）和场解吸质谱（FD—MS）对样品分子量及分布变化进行跟踪测试．其中凝胶渗透色谱用于定量分析Resole型苯酚-多聚甲醛酚醛树脂反应过程中不同分子量组份含量变化规律，场解吸质谱在测定试样时不产生碎片峰，只给出样品固有组分的分子离子峰，可以明确反应过程中各组份确切分子量及结构，研究结果表明，随着反应进行树脂游离酚从开始的70％下降到7％左右，反应前期减少迅速，后期趋于平稳；2-HMP在开始时就达到最高，随着反应进行一直是减少趋势，4-HMP初期有个明显增加的过程，在反应进行约120rain时达到最大，然后迅速减少；二羟甲基苯酚（2，4-DHMP和2，6-DHMP）随着反应进行均出现先增加后减少的趋势，它们最大含量都出现在反应210～240min时；2，4，6-THMP含量随反应进行同样先增加后减少，2，4，6-THMP最大含量出现在反应180min左右；二酚核及三酚核产物缩聚产物逐步增加，前期主要是加成反应，增加速度缓慢，后期升温后缩聚反应加快，二酚核及三酚核产物含量迅速增加．

MALDI-TOF MS用于碳青霉烯耐药肺炎克雷伯菌同源分析的应用评价

目的评价基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)技术在碳青霉烯耐药肺炎克雷伯菌(CRKp)同源性分析中应用的可行性。方法回顾性分析。收集2017年1月至12月全军细菌耐药监测网上海长海医院临床标本分离的肺炎克雷伯菌非重复菌株57株,新疆乌鲁木齐市第一医院临床标本分离的肺炎克雷伯菌非重复菌株36株;纳入标准:对亚胺培南、美罗培南或厄他培南当中任一药物耐药菌株并鉴定质谱蛋白峰数大于100的菌株,共计39株;以脉冲场凝胶电泳(PFGE)结果为依据,将待测菌株分为以下三组:高度同源组(包括产OXA-48型CRKp菌株17株)、中度同源组(产KPC型CRKp菌株16株)和非同源性组(包括携带其他耐药机制的CRKp菌株8株)。所有待测菌株经MALDI-TOFMS分析后,所获结果分别采用BioNumeric软件和质谱仪自带的同源性分析软件(SARAMIS数据库软件)的两种分析方法进行同源性分析。以PFGE分析结果为参考标准,评价其他三种分析方法所获结果的可靠性。结果对高度同源组菌株,采用SARAMIS两种分析方法分析KA-A型质谱数据Identicalmass值高于80%,相似度高于85%,能够获得与PFGE分析结果较一致的结果;对非同源组的菌株,SARAMIS两种分析方法分析质谱数据Identicalmass值低于80%,相似度不足85%,所获分型结果与PFGE结果有较好的一致性,能够反映菌株间的差异性;对中度同源组菌株,BioNumeric软件和SARAMIS数据库软件分析质谱数据KC-A型的identitymass值不足70%;相似度不足90%,所获得的结果与PFGE结果之间均存在着较大的差异,无法获得与PFGE结果相一致的分析结果。结论MALDI-TOFMS结果采用BioNumeric软件和SARAMIS数据库软件进行同源性分析可作为具有高度同源性和非同源菌株间同源关系的初筛方法,但仍需要其他方法加以验证;对同源关系多样的菌株,上述方法仍缺乏稳定性,不适于进行菌株间同源关系分析。