两种单取代二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩衍生物的开环反应的研究

以2,5-二(三甲基硅基)二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩为原料,有效地制备了两种单取代的二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩衍生物,2-三甲基硅基二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩与二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩-2-甲酸乙酯.研究了这两种非对称产物在一当量正丁基锂存在条件下的不对称开环现象,中间体锂盐经DMF猝灭可各自有效地得到两种同分异构体,即丁硫基[3,3′]联噻吩醛衍生物,同时发现具给电子基团(三甲基硅基)的底物具有较显著的开环选择性,而具吸电子基团(酯基)底物的开环选择性不太显著.

3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮的合成

目前合成3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮的方法均以卡宾为催化剂。本文以碳酸铯为催化剂,乙腈为反应溶剂,吲哚-3-酮与α,β-不饱和N-酰基琥珀酰亚胺为原料,于25℃条件下发生迈克尔加成反应介导的环化反应,合成3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮,收率74%~93%,所得化合物的结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS表征。该合成方法具有较高的新颖性,对本类物质的合成具有重要的参考价值。

硼-氮-呋喃氧五元环结构和芳香性理论研究

用（U）B3LYP和（U）MP2方法在6-311＋＋G（d,p）水平上计算了含硼、氮和呋喃氧五元高能量材料优化构型、芳香性、生成焓、燃烧热、质子与负氢离子亲和势,得到了势能面上10个稳定的五元环化合物.所得到的五元环化合物均有较大的NICS值,表明这些化合物具有较强的芳香性.作为高能材料,生成焓和燃烧热分别在37.7~134.8kJ/mol和10~31kJ/g范围内,均接近于三元硼氮高能材料的相应值.负氢离子亲和势比质子亲和势低,表明含硼、氮和呋喃氧五元化合物显碱性.

两亲性嵌段共聚物PCL-b-PNVP的合成及其自组装行为的研究

以4-羟基-2,2,4,4-四甲基哌啶氮氧自由基为引发剂,通过ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合反应,合成氮氧稳定自由基为末端基的聚己内酯(PCL-T);在其"介调"下,进行乙烯基吡咯烷酮(NVP)的氮氧稳定自由基聚合(NMP),得到结构规整聚己内酯和聚乙烯吡咯烷酮两亲性的嵌段共聚物(PCL-b-PNVP).通过核磁共振氢谱(1H NMR)、红外光谱(FTIR)、电子自旋共振(ESR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物的结构进行了表征.利用荧光光谱、动态光散射(DLS)、透射电镜(TEM)等手段分析共聚物自组装行为.结果表明,在聚己内酯大分子氮氧自由基"介调"下,合成了结构规整的PCL-b-PNVP共聚物,该共聚物在水中可自组装成粒径100 nm左右的核壳结构球形胶束;且共聚物表现出良好的生物相容性,可作为疏水性药物的载体材料.