瞬态吸收光谱研究苯与H_2O_2水溶液的反应机理

利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下苯与H2O2水溶液复相体系的激光闪光光解情况,考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为.研究表明,OH自由基和苯反应生成C6H6-OH加合物,其反应速率常数在近中性和酸性条件下分别为(8.0～8.1)×109L·mol-1·s-1和7.7×109L·mol-1·s-1,而在碱性时则为(6.7～6.9)×109L·mol-1·s-1,在有氧条件下C6H6-OH加合物被氧化为C6H6-OHO2后,进一步分解成对苯醌;C6H6-OH加合物和激发态的苯也可直接与H2O2反应生成对苯醌,三种反应途径同时存在.

355 nm光照下大气液相中HNO_2与C_6H_5Cl的反应机理

利用瞬态吸收光谱技术进行了有氧、无氧条件下氯苯与亚硝酸水溶液的交叉反应机理研究,初步考察了这些瞬态物种的生长与衰减等行为,并对其光解产物进行了GC/MS分析.研究表明,HNO2在355nm紫外光的照射下可产生·OH自由基,·OH和氯苯反应生成C6H5Cl···OH,反应速率常数为(6.6～7.0)×109L·mol-1·s-1;在有氧条件下C6H5Cl···OH可氧化为C6H5Cl···OHO2,反应速率常数为(1.6±0.2)×109L·mol-1·s-1,然后进一步分解;C6H5Cl···OH衰减或与亚硝酸等作用可形成多种含硝基的化合物或醌类物质.

266nm光照下水溶液中氯苯与H_2O_2的反应机理研究

利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下C6H5Cl与H2O2水溶液的激光闪光光解情况,初步考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为.研究表明,·OH自由基和C6H5Cl反应生成C6H5Cl-OH adduct,其反应速率常数在近中性、酸性条件下约为(5.89±0.65)×109和(7.07±0.61)×109L·mol-1·s-1;其衰减则符合双分子二级反应,速率常数2k/εl=1.1×106s-1,而在碱性时则为(4.34±0.51)×109L·mol-1·s-1,衰减呈准一级反应,速率常数为2.11×105s-1.在有氧条件下,O2与C6H5Cl-OH adduct反应生成C6H5Cl-OHO2 adduct,其反应速率常数为6.8×108L·mol-1·s-1.

瞬态吸收光谱研究水相中三苯基锡与·OH自由基反应机理

利用激光闪光光解技术进行了有氧和无氧条件下氯化三苯基锡与亚硝酸水溶液的紫外光解反应研究.结果表明,·OH和三苯基锡阳离子(SnPh+3)反应生成了瞬态粒子SnPh+3-OHadduct,其二级生成速率常数为(7.9±1.2)×109L·mol-1·s-1.在N2饱和时,SnPh+3-OHadduct以单分子反应方式衰减,衰减速率常数为(1.15±0.15)×105s-1;在O2饱和时,表观一级衰减常数增加为(1.87±0.25)×105s-1,这是由于SnPh+3-OHadduct能够与O2发生作用生成SnPh+3-OHO2,其二级反应速率常数为(6.0±2.9)×107L·mol-1·s-1.

水体中苯与亚硝酸的紫外光解交叉反应机理研究

利用激光闪光光解技术对不同条件下苯与亚硝酸水溶液的交叉反应机理进行研究,考察了瞬态物种的生长与衰减等行为;得到了C6H6OH加合物,C6H6NO+π络合物等中间产物,并结合其光解产物的GC/MS分析,对其可能的反应机理进行了探讨,得出了一些微观反应速率常数.

苯甲酸及其甲基取代物的激光光解研究

研究了苯甲酸及其甲基取代物在248 nm激光作用下的光电离及光激发行为,测定了光电离量子产额和激发三线态寿命及其自猝灭速率常数。实验结果显示甲基在苯环不同位置的取代对苯甲酸化合物激发三线态的影响不明显。利用分步双激光技术对苯甲酸激发态进行共振激发,对可能生成的瞬态产物进行了初步探讨。

水相中四氯化碳的激光闪光光解研究

利用激光闪光光解技术研究了水相中四氯化碳光分解和光氧化的微观机制,并且指证了水相中四氯化碳受光激发所产生的瞬态光谱中的一些瞬态物种的特征吸收峰.并对这些瞬态物种的行为和归宿进行了研究.研究表明在248nm激光作用下,四氯化碳受光激发将分解为CCl_3自由基和Cl自由基.CCl_3自由基在无氧/有氧条件下的反应途径是不同的:在无氧条件下CCl_3自由基将进行偶合反应生成更难于降解的C_2Cl_6;而在有氧条件下CCl_3自由基则与O_2反应生成CCl_3O_2自由基,而CCl_3O_2自由基最终转变为COCl_2,这意味着光氧化能够有效地降解CCl_4.Cl自由基基本上不受氧气存在的影响,其归宿是与水分子发生电荷转移反应.

不同极性溶剂中2-蒽醌磺酸钠三重态特征瞬态吸收谱及动力学研究

利用纳秒级激光光解瞬态吸收光谱装置 - 2 4 8nm(KrF)激光光解研究了水和乙腈溶液中 2 蒽醌磺酸钠激发三重态的瞬态吸收光谱。水溶液中纯净的AQS激发三重态的特征吸收在 5 80nm处 ;确定了AQS激发三重态的特征吸收谱形、范围在水和乙腈溶液中的相似性 ;2 -蒽醌磺酸钠激发三重态的半衰期在乙腈中为 1 0 7μs ,在水中却为为 0 5 μs ;测定了 2 蒽醌磺酸钠激发三重态衰减动力学参数。

有机锡化合物降解机制的激光闪光光解研究

利用激光闪光光解技术进行了三苯基锡(TPT)与HNO2水溶液体系的355nm紫外光光解研究,考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为。瞬态吸收光谱分析结果表明,pH为1.5条件下,HNO2在355nm紫外光照射下可产生羟基自由基(·OH),·OH与TPT的苯反应生成C6H6-OH加合物,其加合反应速率常数为3.3×109L/(mol·s)。

355 nm光照下液相中甲苯与亚硝酸的交叉反应

利用激光闪光光解技术研究了在355 nm激光作用下甲苯与亚硝酸的交叉反应机理,考察了反应瞬态物种的生长和衰减行为,对产物进行了GC-MS分析.结果表明,HNO_2在355 nm的紫外光照下产生的OH自由基和甲苯有两种反应途径,其一是加成反应,甲苯与OH自由基反应生成CH_3C_6H_5-OH加合物,反应速率常数为(4.1±0.4)×10~9L·mol^(-1)·s^(-1),该反应途径在对流层大气中占主导地位;其二是发生在侧链甲基上的提氢反应,反应生成苄基自由基.有氧条件下,CH_3C_6H_5-OH可与O_2反应,氧化为CH_3C_6H_5-OHO_2,反应速率常数为(6.8±0.2)×10~8L·mol^(-1)·s^(-1).

凝聚相瞬态吸收光谱及动力学测量装置

本文报道最近研制和建立的凝聚相瞬态吸收光谱及动力学测量的装置，其特点是以低能量，波长可调（４μｍ～２００ｎｍ）的激光器做为激励光源，实时地跟踪和检测激光诱导的瞬态产物的吸收谱及其动力学行为．